COLORANTES AZOICOS REACTIVOS, EL MÉTODO DE PRODUCCIÓN Y USO DE LOS MISMOS.

Colorante reactivo de la fórmula general (1) **Fórmula** en donde R representa hidrógeno o alquilo,

X1 es halógeno, amino, amino eventualmente sustituido, o X2, X2 es un sustituyente de la fórmula general (2) **Fórmula** en donde R1 representa arilo sustituido o no sustituido, B es alquileno, que puede estar interrumpido por un átomo de oxígeno; y R2 es un radical -SO2CH=CH2 o -SO2CH2CH2Z, en donde Z representa un grupo que se puede eliminar por acción de álcali; n y m representa 0 ó 1 y M representa hidrógeno, amonio, un metal alcalino o el equivalente de un metal alcalinotérreo

5 La presente invención figura en el campo de los colorantes fibrorreactivos. De los documentos DE–A–4434989, DE 19600765, DE 19810906 y EP–A 922735, ya se conocen colorantes que presentan similitudes estructurales con los colorantes según la invención descritos a continuación, pero que se distinguen respecto de los anclajes reactivos o en el tipo de los componentes de acoplamiento. Lo último se refiere también al documento WO02/16504 A1, cuyo componente de acoplamiento presenta un grupo amino sulfometilado. Estos colorantes conocidos presentan una serie de desventajas técnicas en la tinción de materiales textiles que se debía mejorar.

Sorprendentemente, se halló ahora que los siguientes colorantes de la fórmula general (1) se alejan ventajosamente de los colorantes conocidos.

**(Ver fórmula)**

en donde R representa hidrógeno o alquilo, X1 es halógeno, amino, amino eventualmente sustituido, o X2, X2 es un sustituyente de la fórmula general (2)

**(Ver fórmula)**

en donde R1 representa arilo sustituido o no sustituido, B es alquileno, que puede estar interrumpido por un átomo de oxígeno; y R2 es un radical –SO2CH=CH2 o –SO2CH2CH2Z, en donde Z representa un grupo que se puede eliminar por acción de álcali; n y m representa 0 ó 1 y M representa hidrógeno, amonio, un metal alcalino o el equivalente de un metal alcalinotérreo.

En la fórmula general (1), un metal alcalino que representa M puede ser en especial litio, sodio y potasio, mientras que como metal alcalinotérreo se tiene en cuenta en especial el calcio. Con preferencia, M representa hidrógeno o sodio.

35 Halógeno que representa X1 es en especial flúor o cloro, y amino sustituido es en especial amino que está sustituido con un radical arilo que lleva uno o varios radicales fibrorreactivos –SO2CH=CH2 o –SO2CH2CH2Z', en donde Z' representa un grupo que se puede eliminar por acción de álcali. Con preferencia, el amino está sustituido con m– sulfatoetilsulfonilfenilo o p–sulfatoetilsulfonilfenilo. El alquilo que representa R es, con preferencia, alquilo (C1–C8) y

40 con preferencia especial, alquilo (C1–C4). Los ejemplos tales grupos alquilo son metilo, etilo, n–propilo, i–propilo, n– butilo, i–butilo, sec.–butilo y ter.–butilo.

El arilo que representa R1 es, en especial fenilo que se puede estar mono– o polisustituido, por ejemplo, con alquilo (C1–C4), alcoxi (C1–C4), cloro, flúor o el grupo SO3H. Con preferencia, R1 es un fenilo o un radical arilo que lleva un 45 grupo sulfo.

Los ejemplos de tales grupos alquileno son metileno, etileno, n–propileno, i–propileno y butileno. Un alquileno interrumpido por un átomo de oxígeno es, con preferencia, el grupo –(CH2)2–O–(CH2)2.

Los radicales que representan Z, que se pueden eliminar por acción de álcali, es decir, también en condiciones de 5 tinción, son, por ejemplo, cloro, bromo, sulfato, tiosulfato, fosfato, alcanoil (C2–C5)–oxi tales como, por ejemplo, acetiloxi, benzoiloxi, sulfobenzoiloxi o p–toluilsulfoniloxi, en donde se prefiere el sulfato.

Los grupos “sulfato”, “tiosulfato” y “fosfato” incluyen tanto su forma ácida como también su forma salina. Conforme a ello, corresponden los grupos tiosulfato de la fórmula general –S–SO3M, grupos fosfato de la fórmula general – 10 OPO3M2 y grupos sulfato de la fórmula general –OSO3M, en los que M posee el significado antes mencionado.

Los colorantes reactivos preferidos según la invención son aquellos de la fórmula general (1), en los que el radical

**(Ver fórmula)**

en donde M se define como se indicó con anterioridad. Se prefieren en especial los colorantes según la invención de las fórmulas (1a) a (1b)

20 en donde M, n y X1 tienen el significado indicado con anterioridad.

Los colorantes reactivos de la fórmula general (1) según la invención están presentes, por lo general, como preparación en forma sólida o líquida (disuelta). En forma sólida, contienen en general sales electrolíticas usuales en colorantes hidrosolubles y en especial en colorantes fibrorreactivos, tales como cloruro de sodio, cloruro de potasio y

**(Ver fórmula)**

sulfato de sodio, y además pueden contener los excipientes usuales en colorantes comerciales tales como sustancias amortiguantes que pueden regular un valor pH en solución acuosa de entre 3 y 7, tales como acetato de sodio, borato de sodio, hidrógeno–carbonato de sodio, dihidrógeno–fosfato de sodio, citrato trisódico e hidrógeno– fosfato disódico, pequeñas cantidades de desecantes o, en caso de que estén presentes en solución líquida acuosa 5 (incluyendo el contenido de espesantes como son habituales en caso de pastas de impresión), sustancias que garantizan la durabilidad de estas preparaciones tales como, por ejemplo, agentes antimoho. Los colorantes reactivos de la fórmula general (1) según la invención están presentes como polvo colorante o como granulado colorante con un contenido del 10 al 80% en peso, respecto del polvo o del granulado, en una sal electrolítica también denominada agente de regulación. Los granulados presentan especialmente tamaños de grano de 50 a 500 10 μm. Estas preparaciones sólidas pueden contener, además, las sustancias amortiguantes mencionadas en una cantidad total de hasta el 10% en peso, respecto de la preparación. Siempre que los colorantes estén presentes en solución acuosa, el contenido total del colorante en estas soluciones acuosas es de hasta aproximadamente el 50% en peso, como, por ejemplo, entre el 5 y el 50% en peso, en donde el contenido de sal electrolítica en estas soluciones acuosas está con preferencia por debajo del 10% en peso, respecto de la solución acuosa. Las soluciones acuosas (preparaciones líquidas) pueden contener las sustancias amortiguantes mencionadas, por lo general, en una cantidad de hasta el 10% en peso, con preferencia, de hasta el 2% en peso.

Los colorantes reactivos de la fórmula general (1) según la invención pueden poseer una estructura diferente con el mismo cromóforo respecto del grupo fibrorreactivo R2. En especial, con un mismo cromóforo R2, puede significa, por un lado, –SO2CH=CH2 y, por otro, –SO2CH2CH2Z, con preferencia especial, ßsulfatoetilsulfonilo. En este caso, la proporción del colorante en forma de vinilsulfonilo puede estar en aproximadamente un 30% en moles, respecto del correspondiente cromóforo colorante. Con preferencia, la proporción de colorante de vinilsulfonilo a colorante sustituido con β–etilo está en la relación molar de entre 5:95 y 30:70. Además, son objeto de la presente invención procedimientos para la preparación de colorantes reactivos de la fórmula general (1).

Se pueden obtener diazotando, por ejemplo, un compuesto de la fórmula general (3)

**(Ver fórmula)**

en donde R, M, m y n se definen como con anterioridad, con una halogentriazina de la fórmula general (6)

**(Ver fórmula)**

en donde X1 y X2 se definen como con anterioridad y X3 es flúor o cloro.

Los compuestos de la fórmula general (1), en los que X2 representa un radical de la fórmula general (2), también se pueden preparar de forma alternativa por reacción de un compuesto de la fórmula general (5) con trihalogentriazina y posterior condensación con una amina de la fórmula general (2').

10 Los colorantes de la fórmula general (1), en los que X1 es igual a X2 y no es halógeno, se obtienen por condensación de colorantes de la fórmula general (1), en los que X1 es igual a halógeno, por reacción con una amina reactiva de la fórmula general (2') en solución acuosa. Los compuestos de la fórmula general (3) son accesibles por diversas vías.

Si X2 equivale a un radical de la fórmula (2), así se obtienen los productos de condensación por reacción de halogentriazinas (6) con ácidos diaminobencensulfónicos o ácidos diaminobencendisulfónicos, con preferencia, ácido 1,3–diaminobencen–4–sulfónico, ácido 1,4–diaminobencen–2–sulfónico, así como ácido 1,4–diaminobencen– 2,5–disulfónico y ácido 2,4–diaminobencen–1,5–disulfónico, o por condensación de una tricloro– o trifluorotriazina con ácidos diaminobencensulfónicos o ácidos... [Seguir leyendo]

1. Colorante reactivo de la fórmula general (1)

**(Ver fórmula)**

en donde R representa hidrógeno o alquilo, X1 es halógeno, amino, amino eventualmente sustituido, o X2, X2 es un sustituyente de la fórmula general (2)

**(Ver fórmula)**

10 en donde R1 representa arilo sustituido o no sustituido, B es alquileno, que puede estar interrumpido por un átomo de oxígeno; y R2 es un radical –SO2CH=CH2 o –SO2CH2CH2Z, en donde Z representa un grupo que se puede eliminar por acción de álcali; n y m representa 0 ó 1 y M representa hidrógeno, amonio, un metal alcalino o el equivalente de un metal alcalinotérreo.

2. Colorante reactivo de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque n representa 1. 20

3. Colorante reactivo de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque presenta una de las fórmulas (1a) a (1b)

en donde M, n y X1 tienen el significado indicado en la reivindicación 1.

4. Colorante reactivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque M es hidrógeno o sodio.

5. Procedimiento para preparar un colorante reactivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se diazota un componente de amina reactivo de la fórmula general (3)

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

en donde X1, X2, M y n se definen como se indica en la reivindicación 1, y se hace reaccionar con un compuesto de la fórmula (4)

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6. Procedimientos para la preparación de un colorante reactivo de la fórmula general (1) de acuerdo con la reivindicación 1, en donde X2 representa un radical de la fórmula general (2), por reacción de un compuesto de la

**(Ver fórmula)**

20 con una trihalogentriazina y posterior condensación con una amina de la fórmula general (2')

**(Ver fórmula)**

7. Uso de un colorante reactivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 4 para teñir e imprimir material con contenido de grupos hidroxi y/o carbonamida, en especial material fibroso.