MEZCLAS DE COLORANTES DE COMPLEJOS METÁLICOS.

La presente invención se basa en el área de los colorantes ácidos y de complejos metálicos. Los colorantes individuales presentan a menudo en la coloración tono sobre tono de material que contiene grupos hidroxi y carbonamida, así como en especial en la coloración de mezclas de materiales naturales y sintéticos de fibras poliamídicas, marcadas debilidades, en especial en el caso de una coloración homogénea de los distintos componentes de la mezcla y en la extracción homogénea del baño de tintura. Sin embargo, el mercado exige sistemas colorantes de absorción homogénea que tiñan todos los componentes de las fibras tono sobre tono. El documento EP 124679 describe mezclas de colorantes de complejos metálicos para la tinción e impresión de tejidos mixtos de lana y poliamida sintética o hilos que, sin embargo, presentan déficits en cuanto a la coloración tono sobre tono de estos tejidos mixtos. Es objeto de la presente invención proporcionar mezclas de colorantes para la coloración tono sobre tono de material con contenido de grupos hidroxi y carbonamida, así como en especial mezclas de materiales de fibras poliamídicas naturales y sintéticas, que superan estas desventajas. Sorprendentemente se halló que una mezcla que contiene al menos uno de los colorantes rojos de la fórmula general (1) definida más adelante, así como al menos uno de los colorantes rojos de la fórmula general (2) satisface este requisito. La presente invención se refiere así a mezclas de colorantes, que contienen uno o varios colorantes de la fórmula general (1) y uno o varios colorantes de la fórmula general (2), en donde Me es Cr (3+) o Co (2+) , M es hidrógeno, un metal alcalino, tales como sodio, potasio o litio, o el equivalente de un metal alcalinotérreo, como calcio, con preferencia hidrógeno y en especial sodio, potasio o litio; n es 1 ó 2; V 1 a V 8 son, de modo independiente entre sí, hidrógeno, ciano, alquilo C1C4, alquil C1C4sulfonilo, alcoxi C1C4, 2   halógeno, nitro, sulfo, sulfamoílo, Nalquil C1C4sulfamoílo, Ndialquil C1C4sulfamoílo, Nalcoxi C1C2 alquilC1C2sulfamoílo, con preferencia, nitro, sulfo y dimetilsulfamoílo, V 9 y V 10 son, de modo independiente entre sí, fenilo, alquil C1C4fenilo, nitrofenilo, sulfofenilo, Nalquil C1C4 sulfamoilfenilo, halogenfenilo, cianofenilo, con preferencia, fenilo y alquil C1C4fenilo, sulfamoilfenilo; y V 11 es hidrógeno. Las mezclas de colorantes preferidas según la invención son aquellas que contienen al menos un colorante de la fórmula general (1b), al menos un colorante de la fórmula general (2a) y al menos un colorante de la fórmula general (2b) en donde Me es Cr (3+) o Co (2+) , M es hidrógeno, un metal alcalino, tales como sodio, potasio o litio, o el equivalente de un metal alcalinotérreo, como calcio, con preferencia hidrógeno y en especial sodio, potasio o litio; n es 1 ó 2; V 1 a V 6 son, de modo independiente entre sí, hidrógeno, ciano, alquilo C1C4, alquil C1C4sulfonilo, alcoxi C1C4, halógeno, nitro, sulfo, sulfamoílo, Nalquil C1C4sulfamoílo, Ndialquil C1C4sulfamoílo, Nalcoxi C1C2 alquil C1C2sulfamoílo, con preferencia, nitro, sulfo y dimetilsulfamoílo, y V 9 y V 10 son, de modo independiente entre sí, fenilo, alquil C1C4fenilo, nitrofenilo, sulfofenilo, Nalquil C1C4 sulfamoilfenilo, halogenfenilo, cianofenilo, con preferencia, fenilo y alquil C1C4fenilo, sulfamoilfenilo. 3   En especial, Me es cromo (3+) y representa un metal alcalino. Las mezclas de colorantes de especial preferencia contienen al menos un colorante de la fórmula (1b1), al menos un colorante de la fórmula (2a1) y al menos un colorante de la fórmula (2b1) Las mezclas de colorantes según la invención contienen colorantes de la fórmula general (1) y colorantes de la fórmula general (2) en una relación molar del o de los colorantes (1) y del o de los colorantes (2) de 95 : 5 a 5 : 95, con preferencia de 80 : 20 a 40 : 60. En el caso de las mezclas preferidas según la invención que contienen un colorante de la fórmula (2a) y un colorante de la fórmula (2b), además de un colorante de la fórmula (1), la relación del colorante (2b) a (2a) es de 5:95 a 95:5. Los colorantes de la fórmula general (1) y de la fórmula general (2) se conocen desde hace mucho tiempo como sustancias individuales y son asequibles en el mercado, así como se describen en varios sitios de la literatura y se pueden preparar de acuerdo con los procedimientos allí descritos. Las mezclas de colorantes de fenilazopirazolonas en forma de complejos metálicos 1:2, en donde cada una de las subestructuras de pirazolonas de dos ligandos cada una en uno de los nitrógenos del anillo lleva un radica fenilo eventualmente sustituido, se hallan en el documento EP 0267385 y el documento EP 0260561. 4   Las mezclas de colorantes según la invención se pueden preparar en una forma en sí conocida, como con mezcla mecánica de cada uno de los colorantes, ya sea en forma de sus polvos o granulados de colorante o su solución de síntesis o de soluciones acuosas de cada uno de los colorantes en general que aún pueden contener excipientes usuales. Las mezclas de colorantes según la invención pueden estar presentes como preparación en forma sólida o líquida (diluida). En forma sólida, contienen en general las sales electrolíticas usuales en colorantes hidrosolubles y en especial fibrorreactivos como cloruro de sodio, cloruro de potasio y sulfato de sodio, y además pueden contener los excipientes usuales en los colorantes comerciales como sustancias tampón que pueden regular un valor del pH en solución acuosa de entre 3 y 7, tales como acetato de sodio, borato de sodio, hidrógenocarbonato de sodio, dihidrógenofosfato de sodio, tricitrato de sodio y hidrógenofosfato disódico, bajas cantidades de desecantes o, en caso de estar presentes en solución acuosa líquida (incluyendo el contenido de espesantes tal como se usual en pastas de impresión), sustancias que garantizan la durabilidad de estas preparaciones tales como, por ejemplo, agentes antimoho. En general, las mezclas de colorantes según la invención están presentes como polvos colorantes con un contenido del 10 al 80% en peso, respecto del polvo colorante o la preparación, de una sal electrolítica, también denominada agente de ajuste. Estos polvos colorantes pueden contener, además, las sustancias tampón mencionadas en una cantidad total de hasta el 5% en peso, respecto del polvo colorante. Siempre que las mezclas de colorantes según la invención estén en solución acuosa, el contenido de colorante total en estas soluciones acuosas es de hasta aproximadamente el 50% en peso, como, por ejemplo, entre el 5 y el 50% en peso, en donde el contenido de sal electrolítica en estas soluciones acuosas es con preferencia inferior al 10% en peso, referido a la solución acuosa; las soluciones acuosas (preparaciones líquidas) pueden contener las sustancias tampón mencionadas por lo general en una cantidad de hasta el 10% en peso, con preferencia, de hasta el 2% en peso. Las mezclas de colorantes según la invención poseen valiosas propiedades técnicas de aplicación. Se usan para la coloración homogénea y la impresión de material con contenido de grupos hidroxi y carbonamida, en especial para la coloración homogénea y la impresión de materiales de fibras poliamídicas naturales y sintéticas, así como en especial para la coloración tono sobre tono en un baño de mezclas de materiales de fibras poliamídicas naturales y sintéticas. Los materiales con contenido de grupos carboxamida son, por ejemplo, poliamidas sintéticas y naturales, en especial en forma de fibras, por ejemplo, lana y otras pieles animales, seda, cuero, poliamida6,6, poliamida6, poliamida11 y poliamida4. Los materiales de fibras poliamídicas mencionados pueden estar presentes en las más diversas formas de procesamiento, por ejemplo, como fibra, hilo, tejido o tejido de punto, o también en forma de alfombras. Los materiales con contenido de grupos hidroxi son aquellos de origen natural o sintético como, por ejemplo, materiales de fibras celulósicas o sus productos regenerados y alcoholes polivinílicos. Los materiales de fibras celulósicas son preferentemente algodón, pero también otras fibras vegetales tales como linos, cáñamo, yute y fibras de ramio; las fibras celulósicas regeneradas son, por ejemplo, rayón y seda artificial de viscosa, así como fibras celulósicas químicamente modificadas tales como fibras celulósicas aminadas o fibras tal como se describen, por ejemplo, en los documentos WO 96/37641 y WO 96/37642, así como en los documentos EPA0 538 785 y EPA0 692 559. La presente invención se refiere así también al uso de las mezclas de colorantes según la invención para la coloración o la impresión de estos materiales o los procedimientos para la coloración o la impresión de tales materiales en formas de procedimiento... [Seguir leyendo]

1. Mezclas de colorantes que contienen uno o varios colorantes de la fórmula general (1) y al menos un colorante de la fórmula general (2) en donde Me es Cr (3+) o Co (2+) , M es hidrógeno, un metal alcalino, tales como sodio, potasio o litio, o el equivalente de un metal alcalinotérreo, como calcio, con preferencia hidrógeno y en especial sodio, potasio o litio; n es 1 ó 2; V 1 a V 8 son, de modo independiente entre sí, hidrógeno, ciano, alquilo C1C4, alquil C1C4sulfonilo, alcoxi C1C4, halógeno, nitro, sulfo, sulfamoílo, Nalquil C1C4sulfamoílo, Ndialquil C1C4sulfamoílo, Nalcoxi C1C2 alquilC1C2sulfamoílo, con preferencia, nitro, sulfo y dimetilsulfamoílo, V 9 y V 10 son, de modo independiente entre sí, fenilo, alquil C1C4fenilo, nitrofenilo, sulfofenilo, Nalquil C1C4 sulfamoilfenilo, halogenfenilo, cianofenilo, con preferencia, fenilo y alquil C1C4fenilo, sulfamoilfenilo; y V 11 es hidrógeno. 2. Mezclas de colorantes de acuerdo con la reivindicación 1 que contienen al menos un colorante de la fórmula general (1b), al menos un colorante de la fórmula general (2a) y al menos un colorante de la fórmula general (2b) 32   en donde V 1 a V 6 y V 9 a V 10 tienen el significado mencionado en la reivindicación 1. 3. Mezclas de colorantes de acuerdo con la reivindicación 1 que contienen colorantes de la fórmula general (1) y colorantes de la fórmula general (2) en una relación molar del o de los colorantes (1) y del o de los colorantes (2) de 95 : 5 a 5 : 95. 4. Mezclas de colorantes de acuerdo con la reivindicación 1 que contienen colorantes de la fórmula general (1) y colorantes de la fórmula general (2) en una relación molar del o de los colorantes (1) y del o de los colorantes (2) de 80 : 20 a 40 : 60. 5. Procedimiento para preparar mezclas de colorantes de acuerdo con la reivindicación 1 por mezcladura mecánica de los distintos colorantes, ya sea en forma de sus polvos o granulados colorantes o su solución de síntesis o de soluciones acuosas de los distintos colorantes. 6. Preparaciones de colorantes que contienen mezclas de colorantes de acuerdo con la reivindicación 1 para teñir e imprimir material con contenido de grupos hidroxi y carbonamida. 7. Uso de las mezclas de colorantes de acuerdo con la reivindicación 1 para la coloración y la impresión homogéneas de materiales de fibras poliamídidas naturales o sintéticas. 8. Uso de las mezclas de colorantes de acuerdo con la reivindicación 1 para la coloración tono sobre tono en un baño de mezclas de materiales de fibras poliamídicas naturales y sintéticas. 33   9. Uso de las mezclas de colorantes de acuerdo con la reivindicación 1 en coloraciones combinadas con colorantes ácidos de color azul o negro, así como colorantes ácidos de color amarillo o naranja. 10. Uso de las mezclas de colorantes de acuerdo con la reivindicación 1 en combinación con al menos uno de los siguientes colorantes C. I. Acid Blue 170, 171, 199, 200, 229, 317, 284, 296, 334, 335, Acid Black 058, 060, 061, 063, 099, 107, 131, 132, 140, 207, 218, 220, 222, 244, Acid Yellow 059, 116, 119, 137, 151, 155, 177, 182, 220, 232, 235, Acid Orange 060, 080, 086, 088, 107, 108, 117, 130, 144, 154, 162, 166, 168. 34