5-(2,2-DIMETIL-CICLOPROPIL)-3-METIL-PENT-2-ENENITRILO COMO FRAGANCIA Y AROMA.
5-(2,2-dimetil-ciclopropil)-3-metil-pent-2-enenitrilo
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/CH2005/000764.
Solicitante: GIVAUDAN SA.
Nacionalidad solicitante: Suiza.
Dirección: CHEMIN DE LA PARFUMERIE 5 1214 VERNIER-GENÉVE SUIZA.
Inventor/es: SCHRODER,FRIDTJOF.
Fecha de Publicación: .
Fecha Solicitud PCT: 20 de Diciembre de 2005.
Clasificación Internacional de Patentes:
- C07C255/31 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07C COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos macromoleculares C08; producción de compuestos orgánicos por electrolisiso electroforesis C25B 3/00, C25B 7/00). › C07C 255/00 Nitrilos de ácidos carboxílicos (cianógeno o sus compuestos C01C 3/00). › que tienen grupos ciano unidos a átomos de carbono acíclicos de una estructura carbonada que contiene ciclos distintos a ciclos aromáticos de seis miembros.
Clasificación PCT:
- C07C255/31 C07C 255/00 […] › que tienen grupos ciano unidos a átomos de carbono acíclicos de una estructura carbonada que contiene ciclos distintos a ciclos aromáticos de seis miembros.
Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia.
PDF original: ES-2360645_T3.pdf
Descripción:
La presente invención se refiere a un nuevo compuesto. La presente invención da a conocer el compuesto 5-(2,2-dimetil-ciclopropil)-3-metil-pent-2-enenitrilo.
**(Ver fórmula)**
10 Son conocidos en la técnica compuestos de este tipo general, por ejemplo, de las Solicitudes de Patente Internacionales WO 03/053901 y WO 03/053902. Sin embargo, no se ha identificado en la técnica este compuesto específico, ni se ha descrito su perfil olfativo. El compuesto se puede preparar mediante cualquier método conveniente, siendo un método especialmente preferente la ciclopropanación de un alqueno sustituido adecuado, que comprende la reacción del alqueno con un carbenoide, generado a partir de dibromometano y un compuesto de tri-(C2-C8)-alquilaluminio.
El compuesto es útil como ingrediente en aplicaciones de fragancias o de aroma. Por lo tanto, la presente invención también da a conocer la utilización en una aplicación de fragancia o de aroma de 5-(2,2-dimetil-ciclopropil)-3-metilpent-2-enenitrilo. La aplicación de fragancia puede ser en cualquier sector de fragancia fina o funcional, por ejemplo, perfumes, artículos de tocador, cosméticos, jabones, lavado de ropa y productos para el hogar y abrillantadores. La aplicación de aroma puede ser en cualquier tipo de producto alimenticio o condimento. En dichas aplicaciones, se puede combinar con otros materiales de fragancia o de aroma conocidos para proporcionar propiedades de fragancia o de aroma deseables.
La presente invención se describe más en referencia al siguiente ejemplo.
30 EJEMPLO
Ciclopropanación de E/Z-Geranitrilo: E/Z-5-(2,2-dimetil-ciclopropil)-3-metil-pent-2-enenitrilo.
**(Ver fórmula)**
35 Se añade FeCl3 anhidro (5 g, 30 mmol) con agitación y nitrógeno a E/Z-Geranitrilo (dr = 1:1) (77 g, 0,52 mol) en dibromometano (720 ml, 10,3 mol) a 10ºC -20ºC, seguido de la adición lenta de triisobutilaluminio puro (358 g, 1,8 mol) a esta temperatura. La mezcla se agita durante 17 horas a 25ºC, a continuación se enfría hasta –10ºC – 0ºC y se bombea a través de una aguja doble en NaOH al 25% a –10ºC – 0ºC. La mezcla bifásica se calienta lentamente
40 hasta temperatura ambiente con agitación. Se separa la fase orgánica, se seca sobre MgSO4, se filtra y el disolvente se evapora bajo presión reducida.
El residuo oleoso obtenido de esta manera se somete al mismo ciclo de ciclopropanación mencionado anteriormente utilizando FeCl3 anhidro (5 g, 30 mmol), dibromometano (720 ml, 10,3 mol) y triisobutilaluminio puro (358 g, 1,8 45 mol). Después de 17 horas a 25ºC la mezcla se enfría hasta –10ºC – 0ºC y se bombea a través de una aguja doble en NaOH al 25% a –10ºC – 0ºC. La mezcla bifásica se calienta lentamente hasta temperatura ambiente con agitación. Se separa la fase orgánica, se lava con ácido oxálico al 4%, a continuación con NaHCO3 concentrado hasta pH ~ 8, se seca sobre MgSO4 y se filtra. Después de evaporar los disolventes bajo presión reducida, el residuo oleoso se purifica mediante destilación (pe 95ºC/0,08 mbar (0,06 Torr) obteniéndose 50 g (59%) del producto de 50 ciclopropanación (71% de pureza por CG, 8% de aldehído, 11% de alcohol, dr = 1:1) como aceite incoloro. 1H-RMN (CDCl3, 400 MHz): 5,1 (1 H), 2,5 (m, 1 H), 2,25 (m, 1 H), 2,05 (s, 1,5 H), 1,9 (s, 1,5 H), 1,6 -1,3 (2 H), 1,05 (6 H) 0,45 (2 H), –0,1 (1 H) ppm. 13C-RMN (CDCl3, 400 MHz): 165,43 y 165,4 (2 s), 117,2 y 117,0 (2 s), 95,6 y 95,0 (2 d), 39,1 y 36,7 (2 t), 27,6 y 27,5 (2 t), 27,39 y 27,37 (2 q), 28,9 y 23,8 (2 d), 22,9 y 21,0 (2 q), 19,9 y 19,8 (2 q), 15,6 y 15,5 (2 s) ppm. CG/MS: 162 (20%), 148 (1%, [M-15]+), 94 (20%), 81 (55%), 55 (100%). IR (película): 2952 (s), 2867 (m), 2218
55 (w), 1676 (w), 1632 (w), 1454 (m), 1377 (m), 1365 (m), 1120 (w), 1020 (m), 866 (w), 801 (w). Olor: hesperídico, potente, fresco, geranitrilo.
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Reivindicaciones:
. 5-(2,2-dimetil-ciclopropil)-3-metil-pent-2-enenitrilo. . Utilización de 5-(2,2-dimetil-ciclopropil)-3-metil-pent-2-enenitrilo en una aplicación de fragancia. . Aplicación de fragancia que comprende 5-(2,2-dimetil-ciclopropil)-3-metil-pent-2-enenitrilo. . Utilización de 5-(2,2-dimetil-ciclopropil)-3-metil-pent-2-enenitrilo en una aplicación de aroma.
. Aplicación de aroma que comprende 5-(2,2-dimetil-ciclopropil)-3-metil-pent-2-enenitrilo.
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