Procedimiento de producción de un compuesto éster proporcionado por la fórmula (1):

**Fórmula** en la que R representa un grupo 3,3-dihalo-2-propenilo o un grupo bencilo opcionalmente sustituido mediante por lo menos un átomo de halógeno que comprende hacer un compuesto proporcionado por la fórmula (2): **Fórmula** en la que X representa un átomo de cloro o un átomo de bromo y R significa lo que se ha descrito anteriormente, reaccionar con una sal de metal álcali o ácido acético en presencia de un hidrocarburo aromático y un catalizador de transferencia de fase

CAMPO DE LA INVENCIÓN

La presente invención se refiere a unos procedimientos para la producción de 3,5-5 dicloro-4-(3-hidroxipropoxi)-bencenos sustituidos en la posición 1 y 3,5-dicloro-4-(3-acetiloxipropoxi)-bencenos sustituidos en la posición 1.

ANTECEDENTES DE LAS TÉCNICAS

10

En los documentos USP-5.872.137 y USP-5.922.880 se describen los 3,5-dicloro-4-(3-hidroxipropoxi)-bencenos sustituidos en la posición 1 como productos intermedios de producción de un tipo de compuestos de dihalopropeno que presentan una actividad insecticida/acaricida. Además, se describe un procedimiento para la producción de 3,5-dicloro-4-(3-hidroxipropoxi)-benceno sustituido en la posición 1 mediante la reacción de un 15 compuesto 3,5-dicloro-4-(3-bromopropoxi)-benceno sustituido en la posición 1 con ácido benzoico y carbonato potásico en presencia de de N,N-dimetilformamida para proporcionar un compuesto 3,5-dicloro-4-(3-benzoiloxipropoxi)-benceno sustituido en la posición 1 y después en dichas publicaciones se permite que el producto se hidrolice.

Sin embargo, la primera etapa que es la reacción del compuesto 3,5-dicloro-4-(3-20 bromopropoxi)-benceno sustituido en la posición 1 con ácido benzoico y carbonato de potasio necesita N,N-dimetilformamida, del que es deseable evitar la utilización de una gran cantidad en una producción industrial, como solvente. (ref. el documento USP-5.922.880, col. 107). Por otro lado, cuando se realiza dicha reacción en un hidrocarburo aromático que está disponible en producción industrial, se necesita una gran 25 cantidad del solvente ya que la solubilidad del compuesto 3,5-dicloro-4-(3-benzoilpropoxi)-benceno sustituido en la posición 1 obtenido en el hidrocarburo aromático es baja. Por consiguiente, no resulta beneficioso en una producción industrial.

El objetivo de la presente invención consiste en proporcionar procedimientos industrialmente ventajosos para la producción de 3,5-dicloro-4-(3-hidroxipropoxi)-benceno 30 sustituido en la posición 1 que sean útiles como productos intermedios para la producción de compuestos insecticidas/acaricidas y para la producción de 3,5-dicloro-4-(3-acetiloxipropoxi)-benceno sustituido en la posición 1 que son sus precursores.

El documento EP-A-0 272 674 da a conocer un procedimiento para la producción de alcohol 2,6-diclorobencílico, que comprende la reacción de un cloruro de 2,6-diclorobencilo con un agente formador de acetato para formar su acetato, seguido de la hidrólisis para obtener alcohol 2,6-diclorobencílico, en la que se utiliza acetato sódico anhidra como agente formante de acetato, y en la que se añade una sal de amonio 5 cuaternario como catalizador de transferencia de fase durante la reacción de formación del acetato.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN

10

Se estudió el procedimiento ventajoso para la producción de 3,5-dicloro-4-(3-hidroxipropoxi)-benceno sustituido en la posición 1 para producción industrial y se descubrió que 3,5-dicloro-4-(3-acetiloxiipropoxi)-benceno sustituido en la posición 1 se puede preparar mediante la reacción de 3,5-dicloro-4-(3-halopropoxi)-benceno sustituido en la posición 1 con una sal de un metal alcalino y ácido acético en presencia de un 15 hidrocarburo aromático y que 3,5-dicloro-4-(3-acetiloxipropoxi)-benceno sustituido en la posición 1 pueden conducir a 3,5-dicloro-4-(3-hidroxipropoxi)-benceno sustituido en la posición 1. El procedimiento no necesita N,N-dimetilformamida como solvente o una gran cantidad de solvente.

Es decir, la presente invención proporciona un procedimiento para la producción de 20 un compuesto de éster proporcionado por la fórmula (1):

en la que R representa un grupo 3,3-dihalo-2-propenilo o un grupo bencilo 25 opcionalmente sustituido por un átomo de halógeno que comprende hacer un compuesto determinado por la fórmula (2):

en la que X representa un átomo de cloro o un átomo de bromo y R significa lo que se ha indicado anteriormente,

5

reaccionar con una sal de metal álcali o ácido acético en presencia de un hidrocarburo aromático y un catalizador de transferencia de fase (al que nos referiremos de aquí en adelante como procedimiento 1 para la producción de la presente invención).

La presente invención también proporciona un procedimiento para la producción de 10 un compuesto de 3-fenoxipropanol proporcionado por la fórmula (3):

en la que R significa tal como se describe a continuación, 15

que comprende hacer un compuesto proporcionado por la fórmula (2):

en la que X representa un átomo de cloro o un átomo de bromo y R significa un 20 grupo 3,3-dihalo-2-propenilo o un grupo bencilo sustituido opcionalmente por un átomo de halógeno,

reaccionar con una sal de un metal álcali o ácido acético en presencia de un hidrocarburo aromático y un catalizador de transferencia de fase, y después la reacción del grupo con un hidróxido de un metal álcali y agua (al que se hará referencia en adelante 25 como procedimiento 2 para la producción de la presente invención, también nos

referiremos a la combinación del procedimiento 1 de la presente invención junto con el procedimiento 2 de la presente invención como los procedimientos de producción de la presente invención).

Además, la presente invención proporciona un compuesto éster proporcionado por la fórmula (1): 5

en la que R representa un grupo 3,3-dihalo-2-propenilo o un grupo bencilo sustituido opcionalmente por un átomo de halógeno. 10

Los compuestos ésteres proporcionados por la fórmula (1) se hidrolizan en agua de un álcali para proporcionar los compuestos 3-fenoxipropanol proporcionados por la fórmula (3) que son útiles como intermediarios para la producción de los compuestos insecticidas/acaricidas indicados anteriormente.

15

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN

En la presente invención, los ejemplos del grupo 3,3-dihalo-2-propenilo incluyen el grupo 3,3-dicloro-2-propenilo y el grupo 3,3-dibromo-2-propenilo. El grupo bencilo sustituido opcionalmente por un átomo de halógeno se ejemplifica mediante grupos 20 bencilos cuyos átomos de hidrógeno en su anillo de benceno se pueden sustituir mediante por lo menos un átomo de halógeno, y los ejemplos generales son un grupo bencilo y un grupo 4-clorobencilo.

En primer lugar se explica el procedimiento 1 de producción de la presente invención. 25

El procedimiento 1 de producción de la presente invención se caracteriza por la reacción del compuesto proporcionado por la fórmula (2) con una sal de metal álcali o ácido acético en presencia de un hidrocarburo aromático y un catalizador de transferencia de fase.

Los ejemplos del hidrocarburo aromático utilizado para la reacción incluyen 30

tolueno, xileno, mesitileno y etilbenceno. La cantidad de hidrocarburo aromático utilizado para la reacción está normalmente comprendida en el intervalo de 0,1 a 10 partes en peso en base a 1 parte en peso del compuesto proporcionado por la fórmula (2), preferentemente de 0,1 a 1 parte en peso, más preferentemente de 0,1 a 0,25 partes en peso, e incluso más preferentemente de 0,1 a 0,2 partes en peso en base a 1 parte en 5 peso del compuesto proporcionado por la fórmula (2) en vistas a la velocidad de reacción.

Los ejemplos de sales de metal álcali o ácido acético utilizado para la reacción incluyen acetato sódico y acetato potásico. La sal de metal álcali o ácido acético se puede preparar también mediante la mezcla de ácido acético con un hidróxido de metal álcali en la mezcla de reacción. La cantidad de sal de metal álcali o ácido acético utilizado para la 10 reacción está normalmente en una proporción de 1 a 2 moles basado en 1 mol del compuesto proporcionado por la fórmula (2), preferentemente 1,3 moles o superior en relación con la velocidad de reacción, y preferentemente de 1,7 moles o inferior con el fin de razones económicas....

Reivindicaciones

1. Procedimiento de producción de un compuesto éster proporcionado por la fórmula (1):

5

en la que R representa un grupo 3,3-dihalo-2-propenilo o un grupo bencilo opcionalmente sustituido mediante por lo menos un átomo de halógeno

que comprende hacer un compuesto proporcionado por la fórmula (2): 10

en la que X representa un átomo de cloro o un átomo de bromo y R significa lo que se ha descrito anteriormente, 15

reaccionar con una sal de metal álcali o ácido acético en presencia de un hidrocarburo aromático y un catalizador de transferencia de fase.

2. Procedimiento de producción de un compuesto éster según la reivindicación 1, en el que R representa un grupo 3,3-dihalo-2-propenilo. 20

3. Procedimiento de producción de un compuesto éster según la reivindicación 1, en el que R representa un grupo 3,3-dicloro-2-propenilo.

4. Procedimiento de producción de un compuesto éster según la reivindicación 1, 25 en el que R representa un grupo bencilo opcionalmente sustituido mediante por lo menos un átomo de halógeno.

5. Procedimiento de producción de un compuesto éster según la reivindicación 1, en el que R representa un grupo bencilo o un grupo 4-clorobencilo.

6. Procedimiento de producción según la reivindicación 1, en el que el compuesto 5 éster proporcionado por la fórmula (1) tal como se define en la reivindicación 1 reacciona además con un hidróxido de metal álcali y agua para formar un compuesto de 3-fenoxipropanol proporcionado por la fórmula (3):

10

en la que R significa lo descrito en la reivindicación 1.

7. Compuesto éster proporcionado por la fórmula (1):

15

en la que R representa un grupo 3,3-dihalo-2-propenil o un grupo bencilo opcionalmente sustituido mediante por lo menos un átomo de halógeno.