Composición antiincrustante.

Una composición de revestimiento antiincrustante, que comprende al menos un polioxalato y al menos unagente biológicamente activo que previene la deposición de organismos marinos sobre una superficie,

y/ofomenta el desalojo de organismos marinos de una superficie.

Composición antiincrustante La presente invención se refiere al uso de polioxalatos como agentes ligantes para composiciones de revestimiento antiincrustantes y a composiciones de revestimiento antiincrustantes que comprenden tales agentes ligantes.

Las superficies que están sumergidas en agua de mar están sometidas a incrustaciones por organismos marinos tales como algas verdes y pardas, percebes, mejillón, gusanos de tubo y similares. En construcciones marinas tales como depósitos, plataformas petrolíferas, boyas, etc., tales incrustaciones no son deseadas y tienen consecuencias económicas. Las incrustaciones pueden conducir a la degradación biológica de la superficie, carga acrecentada y corrosión acelerada. En los depósitos, las incrustaciones aumentarán la resistencia friccional lo cual provocará un aumento del consumo de combustible y/o una menor velocidad. También pueden dar lugar a una menor maniobrabilidad.

Para prevenir la deposición y el crecimiento de organismos marinos se usan pinturas antiincrustantes. Estas pinturas comprenden en general un agente ligante formador de películas junto con diferentes componentes tales como pigmentos, cargas, disolventes y sustancias biológicamente activas.

El sistema de revestimiento antiincrustante más exitoso del mercado hasta 2003 era un sistema copolimérico autolimpiante de tributilestaño (TBT) . El sistema ligante para estos revestimientos antiincrustantes era un copolímero acrílico lineal con grupos colgantes de tributilestaño. En agua de mar, el polímero se hidrolizaba gradualmente liberando tributilestaño, el cual es un biocida eficaz. El copolímero acrílico restante, que ahora contenía grupos ácido carboxílico, llegaba a ser suficientemente soluble o dispersable en agua de mar para ser separado de la superficie de revestimiento por lavado o erosión. El efecto autolimpiante proporcionaba una liberación controlada de los compuestos biológicamente activos del revestimiento dando lugar a una excelente eficiencia antiincrustante y a superficies lisas y, por tanto, a una menor resistencia friccional.

La convención IMO “Convención Internacional sobre el Control de Sistemas Antiincrustantes Nocivos en Navíos” (del inglés “International Convention on the Control of Harmful Anti-fouling Systems on Ships”) de 2001 prohibió la aplicación de nuevos revestimientos antiincrustantes que contuvieran TBT a partir de 2003 y los revestimientos antiincrustantes que contienen TBT están prohibidos en cascos de navíos desde 2008.

En años recientes se han desarrollado e introducido nuevos sistemas de revestimientos antiincrustantes como consecuencia de la prohibición del TBT. Un amplio grupo de revestimientos antiincrustantes biocidas en el mercado actual es el de los revestimientos antiincrustantes autolimpiantes los cuales mimetizan a los revestimientos copoliméricos autolimpiantes de TBT. Estos revestimientos antiincrustantes están basados en copolímeros (met) acrílicos que tienen grupos hidrolizables colgantes sin propiedades biocidas. El mecanismo de hidrólisis es el mismo que en los copolímeros que contienen TBT. Esto da la misma disolución controlada de los polímeros y, de este modo, la liberación controlada de los compuestos antiincrustantes de la película de revestimiento, dando lugar a una eficacia similar que la de los sistemas de revestimientos antiincrustantes que contienen TBT. Los sistemas antiincrustantes autolimpiantes más exitosos actualmente están basados en copolímeros (met) acrílicos con grupos funcionales silil éster. Estas composiciones de revestimiento se describen, por ejemplo, en los documentos EP 0646630, EP 0802243, EP 1342756, EP 1479737, EP 1641862, WO 00/77102, WO 03/070832 y WO 03/080747.

Los sistemas de revestimientos antiincrustantes anteriormente mencionados se degradan por hidrólisis de los grupos colgantes de la cadena principal del polímero, lo cual da lugar a un polímero erosionable por el agua. La hidrólisis de los grupos colgantes de la cadena principal del polímero da lugar a la formación de sales de ácidos carboxílicos que hacen que el polímero sea hidrófilo y de este modo erosionable. Se necesita una cierta cantidad de grupos hidrolizables para conseguir suficiente hidrofilia y un polímero erosionable después de la hidrólisis. Una desventaja de esta tecnología es que el peso molecular del polímero influye en la velocidad de erosión y los polímeros de mayor peso molecular tendrán una menor velocidad de erosión debido al enredamiento de las cadenas poliméricas. Asimismo, la tecnología de copolímeros tipo silil éster es cara.

Otra forma de obtener polímeros erosionables por el agua es introduciendo grupos hidrolizables en la cadena principal del polímero, que dan lugar a la degradación de la estructura del polímero, lo cual produce la erosión de la película de polímero o de la película de revestimiento. Los polianhídridos son una clase de polímeros que se degradan por hidrólisis de la cadena principal. Los polianhídridos están bien documentados respecto a sus propiedades de degradación en superficies. La degradación en superficies es uno de los factores más importantes para obtener un revestimiento antiincrustante exitoso. El uso de polianhídridos aromáticos específicos como agentes ligantes en composiciones de revestimiento antiincrustantes se describe, por ejemplo, en el documento WO

2004/096927.

Sin embargo, el grupo anhídrido es extremadamente lábil en presencia de humedad y, por lo tanto, es difícil diseñar un sistema de revestimiento basado en polianhídridos que exhiba una hidrólisis lenta y controlada para usar en composiciones antiincrustantes. Por consiguiente, los polianhídridos usados en composiciones de revestimiento antiincrustantes tienen en general un alto contenido de unidades aromáticas con el fin de controlar la hidrólisis.

Sorprendentemente, los presentes inventores han descubierto que los polioxalatos son una clase de polímeros que son adecuados para usar como agentes ligantes en revestimientos antiincrustantes. Las películas de revestimiento formadas usando polioxalatos exhiben la necesaria degradación en superficies por degradación de la cadena principal del polímero en el polioxalato. La hidrólisis de la cadena principal de estos compuestos es más controlada que para los polianhídridos. Debido a los dos grupos carbonilo adyacentes en la unidad oxalato, el grupo éster está activado y es lábil hacia la hidrólisis. Los polioxalatos tienen mejor solubilidad en disolventes orgánicos comunes que los anhídridos y dan más películas de revestimiento flexibles que los polianhídridos aromáticos empleados en composiciones de revestimiento antiincrustantes.

Los beneficios de usar agentes ligantes autolimpiantes que se hidrolizan a través de la cadena principal del polímero incluyen el hecho de que es posible la erosión de polímeros reticulados y de polímeros de alto peso molecular. Una de las mayores ventajas de la tecnología de polioxalatos respecto a la actual solución comercial, la tecnología de sililo, es que el coste del agente ligante es mucho más bajo. Los polioxalatos también permiten la formación de revestimientos antiincrustantes en los cuales es más fácil cumplir la legislación en términos del contenido de VOC (compuestos orgánicos volátiles) . Actualmente es muy preferido que cualquier revestimiento antiincrustante tenga un contenido de VOC de menos que 400 g/L. Esto se consigue más fácilmente con un agente ligante tipo polioxalato que con un sistema ligante basado en copolímeros de sililo.

Los polioxalatos no son compuestos nuevos. En la patente europea EP-A-1505097 se mencionan varios polioxalatos que son adecuados para la formación de artículos conformados o de películas. Muchos otros documentos describen la formación de varios polioxalatos pero ninguno antes ha apreciado la utilidad de estos compuestos como agentes ligantes autolimpiantes en composiciones de revestimiento antiincrustantes para artículos marinos.

El objeto de la presente invención es proporcionar una composición de revestimiento antiincrustante que pueda aplicarse mediante métodos de aplicación comunes, por ej. pintando o pulverizando la composición de revestimiento sobre la superficie en cuestión. La invención también proporciona películas de revestimiento antiincrustantes con buenas propiedades mecánicas, propiedades de autolimpieza controladas y buena eficacia antiincrustante. Estos objetivos se alcanzan mediante el uso de polioxalatos como agentes ligantes en la composición de revestimiento antiincrustante.

Así, vista desde un aspecto, la invención proporciona el uso de al menos un polioxalato como un agente ligante en una composición de revestimiento... [Seguir leyendo]

1. Una composición de revestimiento antiincrustante, que comprende al menos un polioxalato y al menos un agente biológicamente activo que previene la deposición de organismos marinos sobre una superficie, y/o 5 fomenta el desalojo de organismos marinos de una superficie.

2. Una composición de revestimiento antiincrustante según la reivindicación 1, caracterizada porque el polioxalato comprende productos de una reacción de policondensación de ácido oxálico o uno de sus derivados con al menos un diol, preferiblemente un diol saturado y alifático.

3. Una composición de revestimiento antiincrustante según la reivindicación 2, caracterizada porque la relación

molar en la reacción de policondensación entre el ácido oxálico o uno de sus derivados y el diol es menos que 2, 0 y más que 0, 5, más preferiblemente no superior a 1, 0.

4. Una composición de revestimiento antiincrustante según cualquiera de las reivindicaciones 2-3, caracterizada porque el ácido oxálico o uno de sus derivados es un oxalato de dialquilo, más preferiblemente oxalato de dimetilo u oxalato de dietilo.

5. Una composición de revestimiento antiincrustante según cualquiera de las reivindicaciones 2-4, caracterizada porque los dioles aromáticos comprenden 50% en moles o menos de la cantidad total de dioles usada en la reacción de policondensación, más preferido no superior a 30% en moles, lo más preferido no superior a 10% en moles; o los dioles alifáticos insaturados comprenden 10% en moles o menos de la cantidad total de dioles usada en la reacción de policondensación.

6. Una composición de revestimiento antiincrustante según cualquiera de las reivindicaciones 2-5, caracterizada porque el polioxalato comprende unidades repetitivas derivadas de polioles con más que dos grupos hidroxilo, preferiblemente donde los polioles forman 10% en moles o menos de la cantidad total de dioles y polioles presente en la reacción de policondensación.

7. Una composición de revestimiento antiincrustante según cualquiera de las reivindicaciones 2-6, caracterizada porque el polioxalato comprende una o más unidades obtenidas mediante la reacción de policondensación de una diamina, un ácido carboxílico o derivados del mismo o un ácido carboxílico hidroxi funcional o derivados del mismo.

8. Una composición de revestimiento antiincrustante según cualquiera de las reivindicaciones 1-7, caracterizada porque el polioxalato tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) de 1000 a 40.000 y/o es amorfo.

9. Una composición de revestimiento antiincrustante según cualquiera de las reivindicaciones 1-8, que comprende uno o más disolventes, por ej. xileno, y/o uno o más aditivos seleccionados de compuestos biológicamente activos, otros agentes ligantes, plastificantes, pigmentos, agentes de extensión, cargas, agentes deshidratantes, agentes de secado, agentes de curado, agentes tixotrópicos, agentes espesantes, agentes antideposición, agentes reforzantes, diluyentes y disolventes adicionales.

10. Una composición de revestimiento antiincrustante según cualquiera de las reivindicaciones 1-9, caracterizada porque es una composición de revestimiento de secado físico o una composición de revestimiento de curado.

11. Una composición de revestimiento antiincrustante según las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque el polioxalato tiene grupos terminales hidroxi funcionales, y porque la composición comprende un agente de curado seleccionado de isocianatos, isocianatos poliméricos y prepolímeros de isocianatos; o caracterizada porque el agente ligante tiene grupos terminales epoxi funcionales y el agente de curado se selecciona de aminas y poliaminas.

12. Una composición de revestimiento antiincrustante según cualquiera de las reivindicaciones 1-11, caracterizada por un contenido de sólidos de no menos que 50% en peso, y/o un contenido de compuestos orgánicos volátiles (VOC) inferior a 400 g/L.

13. Un kit, que comprende: (I) una composición de revestimiento antiincrustante que comprende al menos un polioxalato y al menos un agente biológicamente activo que previene la deposición de organismos marinos sobre una superficie y/o fomenta el desalojo de organismos marinos de una superficie, y (II) al menos un agente de curado.

14. El uso de al menos un polioxalato como un agente ligante en una composición de revestimiento antiincrustante, donde dicha composición de revestimiento antiincrustante comprende un agente biológicamente activo que previene la deposición de organismos marinos sobre una superficie y/o fomenta el desalojo de organismos marinos de una superficie

15. Un objeto, revestido con un revestimiento antiincrustante según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.