Procedimiento para la oxidación asimétrica de compuestos orgánicos con peróxidos en presencia de un catalizador ácido quiral.

Procedimiento para la oxidación asimétrica libre de metales de un compuesto orgánico nucleofílico mediante adición electrofílica de un compuesto peróxido,

en el que el compuesto orgánico se hace reaccionar con un compuesto peróxido Rp-OOH en presencia de un catalizador ácido quiral, en el que se selecciona dicho catalizador ácido quiral de entre el grupo de ácidos quirales que consiste en imidodifosfatos quirales, ácidos fosfóricos, ácidos sulfónicos, ácidos carboxílicos, bisulfonimidas, triflil fosforamidas, fosfinil fosforamidas y derivados de los mismos, en el que dicho catalizador ácido quiral comprende un sitio catalíticamente activo [-(P,S,C)≥O][(-NHRE,-OH] - en el que RE presenta el significado de un grupo aceptor de electrones, en el que el compuesto orgánico que debe oxidarse se selecciona de entre XsRX n, Rs1Rs2C≥CRs3Rs4 y Rs1Rs2CH-(C≥O)Rs3,

en el que

Xs puede seleccionarse de entre S, Se, P o N,

RX pueden ser iguales o diferentes en X y pueden seleccionarse de entre -NRY 2, -SRY, -ORY, -OSiRy 3, hidrocarburos alifáticos C1 a C20 de cadena lineal, ramificada o cíclica, que opcionalmente presenta uno o más enlaces insaturados, tales como alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20 o alquinilo C2-C20, heterocicloalquilo C3-C8 o hidrocarburo aromático C6 a C20y formas de areno parcialmente hidrogenado, tales como arilo, arilalquilo C1-C6, heteroaril-alquilo C1-C6, en el que cada hidrocarburo se sustituye opcionalmente con uno o más grupos seleccionados de entre hidrocarburos alifáticos C1 a C20 de cadena lineal, ramificada o cíclica, que presentan opcionalmente uno o más enlaces insaturados, tales como alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20 o alquinilo C2-C20, heterocicloalquilo C3-C8 o hidrocarburo aromático C6 a C20 y formas de areno parcialmente hidrogenado, tales como arilo, aril-alquilo C1-C6, heteroaril-alquilo C1-C6 o heterosustituyentes, n es 2 en el caso de que Xs sea S o Se, y n es 3 en el caso de que Xs sea P o N,

Rp, RY y Rs1 a Rs4 puede seleccionarse independientemente de entre hidrocarburos alifáticos C1 a C20 de cadena lineal, ramificada o cíclica, que opcionalmente presentan uno o más enlaces insaturados, tales como alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20 o alquinilo C2-C20, heteorcicloalquilo C3-C8 o hidrocarburo aromático C6 a C20 y formas de areno parcialmente hidrogenado, tales como arilo, aril-alquilo C1-C6, heteroaril-alquilo C1-C6, en el que cada hidrocarburo se sustituye opcionalmente con uno o más grupos seleccionados de entre hidrocarburos alifáticos C1 a C20 de cadena lineal, ramificada o cíclica, que presenta opcionalmente uno o más enlaces insaturados, tales como alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20 o alquinilo C2-C20, heterocicloalquilo C3-C8 o hidrocarburo aromático C6 a C20 y formas de areno parcialmente hidrogenado, tales como arilo, aril-alquilo C1-C6, heteroaril-alquilo C1-C6 o heterosustituyentes, Rp es hidrógeno o un radical de fórmula:**Fórmula**

en la que Ra en dicha fórmula se selecciona de entre el grupo que consiste en: (a) hidrocarburos alifáticos C1 a C20 de cadena lineal, ramificada o cíclica, que presenta opcionalmente uno o más enlaces insaturados, (b) heterocicloalquilo C3-C8 y (c) hidrocarburo aromático C6 a C20 y formas de areno parcialmente hidrogenado, en el que cada uno de (a) a (c) se sustituye opcionalmente con uno o más grupos seleccionados de entre el grupo que consiste en (i) hidrocarburos alifáticos C1 a C20 de cadena lineal, ramificada o cíclica, que presentan opcionalmente uno o más enlaces insaturados, (ii) heterocicloalquilo C3- C8 e (iii) hidrocarburo aromático C6 a C20 y formas de areno parcialmente hidrogenado;

en el que dicho imidodifosfato presenta la fórmula general (I):**Fórmula**

en la que:

X e Y pueden ser, independientemente, iguales o diferentes, y representar O, S, Se y NRN, Z1 a Z4 pueden ser, independientemente, iguales o diferentes y representan O, S y NRN, n representa 0 o 1

W puede ser un sustituyente capaz de formar un enlace covalente o iónico con la fracción imidodifosfato.

R1 a R4 pueden ser, independientemente, iguales o diferentes y cada uno puede ser un grupo alifático, heteroalifático, aromático o heteroaromático, en donde cada uno puede encontrarse adicionalmente sustituido de manera opcional con uno o más heterosustituyentes, grupos alifáticos, heteroalifáticos, aromáticos o heteroaromáticos en los que R1 y R2 forman un sistema de anillos con Z1 y Z2, y R3 y R4 forman un sistema de anillos con Z3 y Z4, respectivamente, y

RN puede seleccionarse de entre hidrógeno, hidrocarburos alifáticos C1 a C20 de cadena lineal, ramificada o cíclica, opcionalmente con uno o más enlaces insaturados, tales como alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20 o alquinilo C2-C20, heterocicloalquilo C3-C8 o hidrocarburo aromático C6 a C20 y formas con areno parcialmente hidrogenado, tales como arilo, aril-alquilo C1-C6, heteroaril-alquilo C1-C6, en los que cada hidrocarburo se sustituye opcionalmente con uno o más grupos seleccionados de entre hidrocarburos alifáticos C1 a C20 lineales, ramificados o cíclicos, que presentan opcionalmente uno o más enlaces insaturados, tales como alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20 o alquinilo C2-C20, heterocicloalquilo C3-C8 o hidrocarburo aromático C6 a C20 y formas de areno parcialmente hidrogenadas, tales como arilo, aril-alquilo C1-C6, heteroaril-alquilo C1-C6 o heterosustituyentes, incluyendo sus formas tautoméricas e iónicas, y derivadas de los mismos.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2013/050190.

Solicitante: STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: Kaiser-Wilhelm-Platz 1 45470 Mülheim ALEMANIA.

Inventor/es: LIST,Benjamin, CORIC,ILIJA, LIAO,SAIHU.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • B01J31/02 SECCION B — TECNICAS INDUSTRIALES DIVERSAS; TRANSPORTES.B01 PROCEDIMIENTOS O APARATOS FISICOS O QUIMICOS EN GENERAL.B01J PROCEDIMIENTOS QUIMICOS O FISICOS, p. ej. CATALISIS, QUIMICA DE LOS COLOIDES; APARATOS ADECUADOS (procedimientos o aparatos para usos específicos, ver las clases correspondientes a los procedimientos o al equipo, p. ej. F26B 3/08). › B01J 31/00 Catalizadores que contienen hidruros, complejos de coordinación o compuestos orgánicos (composiciones catalíticas utilizadas únicamente para reacciones de polimerización C08). › que contienen compuestos orgánicos o hidruros metálicos.
  • C07B45/04 SECCION C — QUIMICA; METALURGIA.C07 QUIMICA ORGANICA.C07B PROCESOS GENERALES DE QUIMICA ORGANICA; SUS APARATOS (preparación de ésteres de ácidos carboxílicos por telomerización C07C 67/47; procesos para la preparación de compuestos macromoleculares, p.ej. telomerzación C08F, C08G). › C07B 45/00 Formación o introducción de grupos funcionales que contienen azufre. › de grupos sulfonilo o sulfinilo.
  • C07B53/00 C07B […] › Síntesis asimétricas.
  • C07C315/02 C07 […] › C07C COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos macromoleculares C08; producción de compuestos orgánicos por electrolisis   o electroforesis C25B 3/00, C25B 7/00). › C07C 315/00 Preparación de sulfonas; Preparación de sulfóxidos. › por formación de grupos sulfona o sulfóxido por oxidación de sulfuros o por formación de grupos sulfona por oxidación de sulfóxidos.
  • C07D493/10 C07 […] › C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 493/00 Compuestos heterocíclicos que contienen átomos de oxígeno como únicos heteroátomos del ciclo en el sistema condensado. › Sistemas espiro-condensados.
  • C07F9/6571 C07 […] › C07F COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS QUE CONTIENEN ELEMENTOS DISTINTOS DEL CARBONO, HIDROGENO, HALOGENOS, OXIGENO, NITROGENO, AZUFRE, SELENIO O TELURO (porfirinas que contienen metal C07D 487/22; compuestos macromoleculares C08). › C07F 9/00 Compuestos que contienen elementos de los grupos 5 o 15 del sistema periódico. › que tienen átomos de fósforo y oxígeno como únicos heteroátomos del ciclo.
  • C07F9/6574 C07F 9/00 […] › Esteres de oxácidos de fósforo.

PDF original: ES-2671038_T3.pdf

 

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