Aplicación de un complejo de iridio en la hidrogenación catalítica asimétrica de ácidos carboxílicos insaturados.

Procedimiento de preparación de ácidos carboxílicos quirales, tal que se lleva a cabo la hidrogenación catalítica asimétrica de los ácidos carboxílicos α

,β-insaturados tri-sustituidos en presencia de un catalizador de complejo de iridio quiral de un ligando de fósforo nitrógeno quiral y un aditivo alcalino, para obtener ácidos carboxílicos quirales que tienen determinada pureza óptica, según el esquema siguiente:**Fórmula**

en el que: [Ir] es el catalizador del complejo de iridio del ligando de nitrógeno fósforo quiral; R1, R2 son halógeno, hidroxilo, alquilo C1~C8, alquilo halogenado, alcoxi C1~C8, fenoxi, fenoxi sustituido con alquilo C1~C8, fenoxi sustituido con hidroxilo, fenoxi sustituido con alcoxi C1~C8, fenoxi sustituido con aciloxi C2~C8, fenoxi halogenado, fenoxi sustituido con amino, fenoxi sustituido con (acil C1~C8)amino, fenoxi sustituido con di(alquil C1~C8)amino, fenoxi sustituido con acilo C1~C8, fenoxi sustituido con esterilo C2~C8, naftiloxi, furiloxi, tieniloxi, benciloxi, aciloxi C2~C8, acilo C1~C8, esterilo C2~C8, (acil C1~C8)amino, di(alquil C1~C8)amino, fenilo, fenilo sustituido con alquilo C1~C8, fenilo sustituido con hidroxilo, fenilo sustituido con alcoxi C1~C8, fenilo sustituido con aciloxi C2~C8, fenilo halogenado, fenilo sustituido con amino, fenilo sustituido con (acil C1~C8)amino, fenilo sustituido con di(alquil C1~C8)amino, fenilo sustituido con acilo C1~C8, fenilo sustituido con esterilo C2~C8, naftilo, furilo, tienilo respectivamente; R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes; la posición marcada por el asterisco es el centro quiral;

en el que el catalizador de complejo de iridio del ligando de fósforo nitrógeno quiral tiene la siguiente fórmula estructural:**Fórmula**

en la que:**Fórmula**

es el ligando nitrógeno fósforo quiral;**Fórmula**

es ciclooctadieno; X es halógeno, radical carboxilato C1~C8, radical sulfato, radical borato de tetra(3,5- bistrifluorometilfenilo), radical borato de tetra(pentafluorofenilo), ion tetra(perfluoro-terc-butoxi) aluminio, ion tetra(hexafluoroisopropoxi)aluminio, ion hexafluorofosfato, ion hexafluoroantimonato, ion tetrafluoroborato o ion triflluorometanosulfonato; ligando ciclooctadieno que puede estar sustituido por etileno o norbornadieno; el ligando de fósforo nitrógeno quiral contenido en el catalizador de complejo de iridio del ligando de fósforo nitrógeno quiral tiene la siguiente fórmula estructural:**Fórmula**

en la que: m ≥ 0 ~ 3, p ≥ 0 ~ 6; R3, R4 son H, alquilo C1~C8, alquilo halogenado, alcoxi C1~C8, aciloxi C2~C8, acilo C1~C8, esterilo C2~C8, (acil C1~C8)amino, di(alquil C1~C8)amino, halógeno, fenilo, fenilo sustituido con alquilo C1~C8, fenilo sustituido con hidroxilo, fenilo sustituido con alcoxi C1~C8,fenilo sustituido con aciloxi C2~C8, fenilo halogenado, fenilo sustituido con amino, fenilo sustituido con (acil C1~C8)amino, fenilo sustituido con di(alquil C1~C8)amino, fenilo sustituido con acilo C1~C8, fenilo sustituido con esterilo C2~C8, naftilo, furilo, tienilo, respectivamente; R3 y R4 pueden ser iguales o diferentes;

R5, R6, R7, R8 10 son H, alquilo C1~C8, alquilo halogenado, alcoxi C1~C8, aciloxi C2~C8, acilo C1~C8, esterilo C2~C8, (acil C1~C8) amino, di (alquil C1~C8) amino, halógeno, fenilo, fenilo sustituido con alquilo C1~C8, fenilo sustituido con hidroxilo, fenilo sustituido con alcoxi C1~C8,fenilo sustituido con aciloxi C2~C8, fenilo halogenado, fenilo sustituido con amino, fenilo sustituido con (acil C1~C8)amino, fenilo sustituido con di(alquil C1~C8)amino, fenilo sustituido con acilo C1~C8, fenilo sustituido con esterilo C2~C8, naftilo, furilo, tienilo, respectivamente; R5, R6, R7, R8 pueden ser iguales o diferentes;

R9, R10 son H, alquilo C1~C8, alquilo halogenado, alcoxi C1~C8, aciloxi C2~C8, acilo C1~C8, esterilo C2~C8, (acil C1~C8) amino, di(alquil C1~C8)amino, halógeno, bencilo, fenilo, fenilo sustituido con alquilo C1~C8, fenilo sustituido con hidroxilo, fenilo sustituido con alcoxi C1~C8,fenilo sustituido con aciloxi C2~C8, fenilo halogenado, fenilo sustituido con amino, fenilo sustituido con (acil C1~C8)amino, fenilo sustituido con di(alquil C1~C8)amino, fenilo sustituido con acilo C1~C8, fenilo sustituido con esterilo C2~C8, naftilo, furilo, tienilo, respectivamente; R9 y R10 pueden ser iguales o diferentes;

R11 es alquilo C1~C8, fenilo, fenilo sustituido con alquilo C1~C8, fenilo sustituido con hidroxilo, fenilo sustituido con azufre, fenilo sustituido con alcoxi C1~C8, fenilo sustituido con aciloxi C2~C8, fenilo halogenado, fenilo sustituido con amino, fenilo sustituido con (acilo C1~C8)amino, fenilo sustituido con di (alquil C1~C8)amino, fenilo sustituido con acilo C1~C8, fenilo sustituido con esterilo C2~C8, naftilo, furilo, tienilo;

el alquilo C1~C8 es metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, ciclobutilo, pentilo, isoamilo, neopentilo, sec-pentilo, terc-pentilo, ciclopentilo, n hexil, isohexilo, neohexilo, sec-hexilo, terc-hexilo, ciclohexilo, n-heptilo, isoheptilo, neoheptilo, sec-heptilo, terc-heptilo, cicloheptilo, noctilo, isooctilo, neooctilo, sec-octilo, terc-octilo o ciclooctilo;

el alcoxi C1~C8 es metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, ciclopropoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi, terc-butoxi, ciclobutoxi, n-pentiloxi, isopentiloxi, neopentiloxi, sec-pentiloxi, terc-pentiloxi, ciclopentiloxi, n-hexiloxi, isohexiloxi, neohexiloxi, sec-hexiloxi, terc-hexiloxi, ciclohexiloxi, n-heptiloxi, isoheptiloxi, neoheptiloxi, secheptiloxi, terc-heptiloxi, cicloheptiloxi, n-octiloxi, iso-octiloxi, neooctiloxi, sec-octiloxi, terc-octiloxi, ciclooctiloxi; el acilo C1~C8 es formilo, acetilo, propionilo, n-butirilo, isobutirilo, n-valerilo, isovalerilo, sec-valerilo, neovalerilo, n-hexanoílo, isohexanoilo, neohexanoilo, sec-hexanoílo, n-heptanoilo, isoheptanoílo, neoheptanoílo, sec-heptanoílo, n-octanoílo, isooctanoílo, neooctanoílo, sec-octanoílo, 1-ciclopropilformilo, 1- ciclobutilformilo, 1-ciclopentilformilo, 1-ciclohexilformilo,1-cicloheptilformilo;

el aciloxi C2~C8 es acetoxilo, propioniloxi, n-butiriloxi, isobutiriloxi, n-valeriloxi, isovaleriloxi sec-valeriloxi, neovaleriloxi, n-hexanoiloxi, isohexanoiloxi, neohexanoiloxi, sec-hexanoiloxi, n-heptanoiloxi, isoheptanoiloxi, neoheptanoiloxi, sec-heptanoiloxi, n-octanoiloxi, isooctanoiloxi, neooctanoiloxi, sec-octanoiloxi, 1- ciclopropilacetoxilo, 1-ciclobutilacetoxilo, 1-ciclopentilacetoxilo, 1-ciclohexilacetoxilo, 1-cicloheptilacetoxilo;

el esterilo C2~C8 es metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, isopropoxicarbonilo, butoxicarbonilo, isobutoxicarbonilo, n-pentiloxicarbonilo, isopentiloxicarbonilo, neopentiloxicarbonilo, sec-pentiloxicarbonilo, terc-pentiloxicarbonilo, ciclopentiloxicarbonilo, n-hexiloxicarbonilo, isohexiloxicarbonilo, neohexiloxicarbonilo, sec-hexiloxicarbonilo, terc-hexiloxicarbonilo, ciclohexiloxicarbonilo, n-heptiloxicarbonilo, isoheptiloxicarbonilo, neoheptiloxicarbonilo, sec-heptiloxicarbonilo, terc-heptiloxicarbonilo, cicloheptiloxicarbonilo;

el alquilo halogenado es un alquilo halogenado que contiene flúor, cloro, bromo o yodo

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/CN2009/070231.

Solicitante: Zhejiang Jiuzhou Pharmaceutical Co., Ltd.

Nacionalidad solicitante: China.

Dirección: 99 Waisha Road Jiaojiang DistrictTaizhou CityZhejiang 318000.

Inventor/es: ZHOU,QILIN, LI,SHEN, ZHU,SHOUFEI, ZHANG,CANMING, WANG,LIXIN.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • B01J31/24 SECCION B — TECNICAS INDUSTRIALES DIVERSAS; TRANSPORTES.B01 PROCEDIMIENTOS O APARATOS FISICOS O QUIMICOS EN GENERAL.B01J PROCEDIMIENTOS QUIMICOS O FISICOS, p. ej. CATALISIS, QUIMICA DE LOS COLOIDES; APARATOS ADECUADOS (procedimientos o aparatos para usos específicos, ver las clases correspondientes a los procedimientos o al equipo, p. ej. F26B 3/08). › B01J 31/00 Catalizadores que contienen hidruros, complejos de coordinación o compuestos orgánicos (composiciones catalíticas utilizadas únicamente para reacciones de polimerización C08). › Fosfinas.
  • C07C51/347 SECCION C — QUIMICA; METALURGIA.C07 QUIMICA ORGANICA.C07C COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos macromoleculares C08; producción de compuestos orgánicos por electrolisis   o electroforesis C25B 3/00, C25B 7/00). › C07C 51/00 Preparación de ácidos carboxílicos o sus sales, haluros o anhídridos. › por reacciones que no dan lugar a grupos carboxilo.
  • C07C57/04 C07C […] › C07C 57/00 Compuestos insaturados que tienen grupos carboxilo unidos a átomos de carbono acíclicos. › Acido acrílico; Acido metacrílico.
  • C07F9/653 C07 […] › C07F COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS QUE CONTIENEN ELEMENTOS DISTINTOS DEL CARBONO, HIDROGENO, HALOGENOS, OXIGENO, NITROGENO, AZUFRE, SELENIO O TELURO (porfirinas que contienen metal C07D 487/22; compuestos macromoleculares C08). › C07F 9/00 Compuestos que contienen elementos de los grupos 5 o 15 del sistema periódico. › Ciclos de cinco miembros.

PDF original: ES-2585484_T3.pdf

 

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