Método para purificar un derivado de pirazolinona.

Un método para purificar un derivado de pirazolinona que comprende una etapa de adición de una solución que contiene una mezcla que contiene el derivado de pirazolinona representado por la fórmula (1) y un buen disolvente que puede disolver el derivado de pirazolinona a un disolvente deficiente y cristalización del derivado de pirazolinona a -20°C a 20°C,

en donde el buen disolvente es un hidrocarburo aromático, y el disolvente deficiente es al menos un hidrocarburo seleccionado del grupo que consiste en un hidrocarburo alifático y un hidrocarburo alicíclico, y en donde de 1 a 50 partes en peso del derivado de pirazolinona representado por la fórmula (1) se añade por 100 partes en peso del disolvente deficiente.**Fórmula**

en donde R1, R2, R3, R4 y R5 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo, un grupo haloalquilo, un grupo alcoxi, un grupo alcoxialquilo, un grupo alcoxialcoxi, un grupo haloalcoxi, un grupo alquiltio, un grupo haloalquiltio, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo fenilo sustituido opcionalmente, o un grupo fenoxi sustituido opcionalmente; o dos adyacentes de R1, R2, R3, R4 y R5 juntos representan -CH≥CH-CH≥CH- o un grupo alquileno, y uno o varios átomos de carbono contenidos en el grupo -CH≥CH-CH≥CH- o alquileno están sustituidos opcionalmente con uno o varios átomos de oxígeno, y uno o varios átomos de hidrógeno contenidos en el grupo -CH≥CH-CH≥CH- o alquileno están sustituidos opcionalmente con uno o varios átomos de halógeno o uno o varios grupos alquilo; R6 representa un grupo alquilo sustituido opcionalmente, un grupo alquenilo sustituido opcionalmente, un grupo alquinilo sustituido opcionalmente, un grupo fenilo sustituido opcionalmente o un grupo hidrocarbonado alicíclico sustituido opcionalmente; X representa un grupo alquilo sustituido opcionalmente, un grupo alquenilo sustituido opcionalmente, un grupo alquinilo sustituido opcionalmente, un grupo fenilo sustituido opcionalmente, un grupo alcoxi sustituido opcionalmente, un grupo alqueniloxi sustituido opcionalmente, un grupo alquiniloxi sustituido opcionalmente, un grupo fenoxi sustituido opcionalmente, un grupo alquiltio sustituido opcionalmente, un grupo alqueniltio sustituido opcionalmente, un grupo alquiniltio sustituido opcionalmente, un grupo feniltio sustituido opcionalmente, o un grupo hidrocarbonado alicíclico sustituido opcionalmente; e Y representa un átomo de oxígeno o un átomo de azufre.

Método para purificar un derivado de pirazolinona Campo técnico La presente invención se refiere a un método para purificar un derivado de pirazolinona.

Técnica anterior

Los derivados de pirazolinona tales como 1-[ (2-propeniltio) carbonil]-4- (2-metilfenil) -5-amino-1H-pirazol-3-ona son conocidos por ser eficaces para controlar enfermedades vegetales. Como método para purificar el derivado, en el documento JP-A-2000-226379 se describe un método para purificar una mezcla que contiene el derivado mediante cromatografía en columna.

El documento EP-A-1 072 598 describe derivados de pirazolinona que se puede purificar mediante cristalización utilizando n-hexano.

Compendio de la invención El método de purificación por cromatografía en columna anterior no es, sin embargo, necesariamente fácil desde el punto de vista industrial, y se requiere un método, distinto de los anteriores, para purificar fácilmente desde el punto de vista industrial un derivado de pirazolinona.

Bajo tal situación, los autores de la presente invención condujeron llevaron a la invención descrita a continuación.

Es decir, la presente invención proporciona los siguientes apartados [1] a [4].

[1] Un método para purificar un derivado de pirazolinona que comprende una etapa de adición de una solución que contiene una mezcla que contiene el derivado de pirazolinona representado por la fórmula (1) y un buen disolvente que puede disolver el derivado de pirazolinona a un disolvente deficiente y cristalización del derivado de pirazolinona a -20°C a 20°C, en donde el buen disolvente es un hidrocarburo aromático, y el disolvente eficiente es al menos un hidrocarburo seleccionado del grupo que consiste en un hidrocarburo alifático y un hidrocarbonado alicíclico, y en donde de 1 a 50 partes en peso del derivado de pirazolinona representado por la fórmula (1) se añade por 100 partes en peso del disolvente deficiente.

Fórmula (1)

en donde R1, R2, R3, R4 yR5 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno,

un grupo alquilo, un grupo haloalquilo, un grupo alcoxi, un grupo alcoxialquilo, un grupo alcoxialcoxi, un grupo haloalcoxi, un grupo alquiltio, un grupo haloalquiltio, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo fenilo opcionalmente sustituido, o un grupo fenoxi opcionalmente sustituido; o dos adyacentes de R1, R2, R3, R4 yR5 juntos representan -CH=CH-CH=CH-o un grupo alquileno, y uno o varios átomos de carbono contenidos en el grupo -CH=CH-CH=CH-o alquileno están sustituidos opcionalmente con uno o varios átomos de oxígeno, y uno 45 o varios átomos de hidrógeno contenidos en el grupo -CH=CH-CH=CH-o alquileno están sustituidos opcionalmente con uno o varios átomos de halógeno o uno o varios grupos alquilo; R6 representa un grupo alquilo sustituido opcionalmente, un grupo alquenilo sustituido opcionalmente, un grupo alquinilo sustituido opcionalmente, un grupo fenilo sustituido opcionalmente o un grupo hidrocarbonado alicíclico sustituido opcionalmente; X representa un grupo alquilo sustituido opcionalmente, un grupo alquenilo sustituido 50 opcionalmente, un grupo alquinilo sustituido opcionalmente, un grupo fenilo sustituido opcionalmente, un grupo alcoxi sustituido opcionalmente, un grupo alqueniloxi sustituido opcionalmente, un grupo alquiniloxi sustituido opcionalmente, un grupo fenoxi sustituido opcionalmente, un grupo alquiltio sustituido opcionalmente, un grupo alqueniltio sustituido opcionalmente, un grupo alquiniltio sustituido opcionalmente, un grupo feniltio sustituido opcionalmente, o un grupo hidrocarbonado alicíclico sustituido opcionalmente; e Y representa un átomo de 55 oxígeno o un átomo de azufre.

[2] El método de purificación como se ha definido en el apartado [1] comprendiendo dicho método las siguientes primera etapa a tercera etapa, Primera etapa: una etapa en la que se añade parte de una solución que contiene

una mezcla que contiene un derivado de pirazolinona representado por la fórmula (1) y el buen disolvente a un disolvente deficiente para obtener un líquido mixto (1) , Segunda etapa: una etapa en la que se cristaliza el derivado de pirazolinona representado por la fórmula (1) contenido en el líquido mixto (1) obtenido en la primera etapa para obtener un líquido mixto (2) que contiene los cristales del derivado, y Tercera etapa: una etapa en la que se añade adicionalmente la parte restante de dicha solución al líquido mixto (2) obtenido en la segunda etapa para cristalizar el derivado de pirazolinona representado por la fórmula (1) .

[3] El método de purificación como se describe en el apartado [2], en donde una cantidad de dicha solución que se va a utilizar en la primera etapa tiene de 1 a 10 partes en peso por 100 partes en peso del total de dicha solución que se va a utilizar en la primera etapa y dicha solución que se va a utilizar en la tercera etapa.

[4] El método de purificación como se describe en cualquiera de los apartados [1] a [3], en donde la cristalización se lleva a cabo mientras se agita con un agitador de láminas curvas a una potencia requerida de 0, 05-0, 7 kW/m3.

Modos de llevar a cabo la invención La presente invención comprende una etapa de cristalización en una solución (en adelante puede ser referida como solución (2) ) que contiene el derivado anterior representado por la fórmula (1) (en adelante puede ser referido como Derivado (1) ) y un buen disolvente que puede disolver el Derivado (1) .

En el Derivado (1) , los ejemplos del átomo de halógeno representado por R1, R2, R3, R4 oR5 incluyen un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo, o un átomo de yodo; los ejemplos del grupo alquilo incluyen grupos alquilo C1-C5 (tales como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo y un grupo tercbutilo) ; los ejemplos del grupo haloalquilo incluyen grupos haloalquilo C1-C5 (tales como un grupo trifluorometilo, un grupo tetrafluoroetilo, y un grupo heptafluoropropilo) ; los ejemplos del grupo alcoxi incluyen grupos alcoxi C1-C5 (tales como un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo propiloxi y un grupo isopropiloxi) ; los ejemplos del grupo alcoxialquilo incluyen grupos alcoxi (C1-C3) alquilo C1-C3 (tales como un grupo metoximetilo) ; los ejemplos del grupo alcoxialcoxi incluyen grupos alcoxi (C1-C3) alcoxi C1-C3 (por ejemplo, un grupo metoximetoxi) ; los ejemplos del grupo haloalcoxi incluyen grupos haloalcoxi C1-C5 (tales como un grupo trifluorometoxi, un grupo difluorometoxi y un grupo tetrafluoroetoxi) ; el grupo alquiltio incluye grupos alquil (C1-C5) tio (tales como un grupo metiltio y un grupo etiltio) ; y los ejemplos del grupo haloalquiltio incluyen grupos haloalquiltio C1-C5 (tales como un grupo trifluorometiltio) .

En la presente invención, Cn-Cm significa de n a m átomos de carbono, por ejemplo, un grupo alquilo C1-C5 significa un grupo alquilo que tiene 1 a 5 átomos de carbono.

El grupo fenilo sustituido opcionalmente significa un grupo fenilo que tiene opcionalmente de 1 a 5 sustituyentes, y el grupo fenoxi sustituido opcionalmente significa un grupo fenoxi que tiene opcionalmente de 1 a 5 sustituyentes.

Los ejemplos de los sustituyentes en la presente invención pueden incluir átomos de halógeno (tales como un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo y un átomo de yodo) ; grupos alquilo C1-C5 (tales como un grupo metilo y un grupo etilo) ; grupos alcoxi C1-C5 (tales como un grupo metoxi y un grupo etoxi) ; grupos alquil (C1-C5) tio (tales como un grupo metiltio y un grupo etiltio) ; C1-C5 grupos haloalquilo (preferiblemente grupos haloalquilo C1-C2 tales como: un grupo trifluorometilo) ; grupos haloalcoxi C1-C5 (preferentemente grupos haloalcoxi C1-C2: tales como por ejemplo un grupo trifluorometoxi y un grupo difluorometoxi) ; grupos haloalquiltio C1-C5 (preferiblemente grupos haloalquiltio C1-C2: tales como un grupo trifluorometiltio) ; y un grupo ciano.

En R1, R2, R3, R4 yR5, dos de estos adyacentes representan juntos -CH=CH-CH=CH-o un grupo alquileno (preferiblemente grupos alquileno C1-C6, p. ej., un grupo trimetileno (- (CH2) 3-) y un grupo tetrametileno (- (CH2) 4-) ) .

Uno o varios átomos de carbono contenidos en el grupo -CH=CH-CH=CH-o alquileno están sustituidos opcionalmente con uno o varios átomos de oxígeno, y uno o varios átomos de hidrógeno contenidos en el grupo -CH=CH-CH=CH-o alquileno están sustituidos opcionalmente con uno o varios átomos de halógeno o uno o varios grupos alquilo.

Los ejemplos en los que uno o varios átomos de carbono contenidos en el grupo alquileno están sustituidos con uno o varios átomos de oxígeno pueden incluir un grupo metilendioxi (-O-CH2-O-) y un grupo representado por -OCH2CH2-.

Un ejemplo... [Seguir leyendo]

1. Un método para purificar un derivado de pirazolinona que comprende una etapa de adición de una solución que contiene una mezcla que contiene el derivado de pirazolinona representado por la fórmula (1) y un buen disolvente que puede disolver el derivado de pirazolinona a un disolvente deficiente y cristalización del derivado de pirazolinona a -20°C a 20°C, en donde el buen disolvente es un hidrocarburo aromático, y el disolvente deficiente es al menos un hidrocarburo seleccionado del grupo que consiste en un hidrocarburo alifático y un hidrocarburo alicíclico, y en donde de 1 a 50 partes en peso del derivado de pirazolinona representado por la fórmula (1) se añade por 100 partes en peso del disolvente deficiente.

Fórmula (1)

en donde R1, R2, R3, R4 yR5 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo, un grupo haloalquilo, un grupo alcoxi, un grupo alcoxialquilo, un grupo alcoxialcoxi, un grupo haloalcoxi, un grupo alquiltio, un grupo haloalquiltio, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo fenilo sustituido opcionalmente, o un grupo fenoxi sustituido opcionalmente; o dos adyacentes de R1, R2, R3, R4 yR5 juntos representan -CH=CH-CH=CH-o un grupo alquileno, y uno o varios átomos de carbono contenidos en el grupo -CH=CH-CH=CH-o alquileno están sustituidos opcionalmente con uno o varios átomos de oxígeno, y uno o varios átomos de hidrógeno contenidos en el grupo -CH=CH-CH=CH-o alquileno están sustituidos opcionalmente con uno o varios átomos de halógeno o uno o varios grupos alquilo; R6 representa un grupo alquilo sustituido opcionalmente, un grupo alquenilo sustituido opcionalmente, un grupo alquinilo sustituido opcionalmente, un grupo fenilo sustituido opcionalmente o un grupo hidrocarbonado alicíclico sustituido opcionalmente; X representa un grupo alquilo sustituido opcionalmente, un grupo alquenilo sustituido opcionalmente, un grupo alquinilo sustituido opcionalmente, un grupo fenilo sustituido opcionalmente, un grupo alcoxi sustituido opcionalmente, un grupo alqueniloxi sustituido opcionalmente, un grupo alquiniloxi sustituido opcionalmente, un grupo fenoxi sustituido opcionalmente, un grupo alquiltio sustituido opcionalmente, un grupo alqueniltio sustituido opcionalmente, un grupo alquiniltio sustituido opcionalmente, un grupo feniltio sustituido opcionalmente, o un grupo hidrocarbonado alicíclico sustituido opcionalmente; e Y representa un átomo de oxígeno o un átomo de azufre.

2. El método de purificación de acuerdo con la reivindicación 1; comprendiendo dicho método las siguientes primera etapa a tercera etapa,

Primera etapa: una etapa en la que se añade parte de una solución que contiene una mezcla que contiene un derivado de pirazolinona representado por la fórmula (1) y el buen disolvente a un disolvente deficiente para obtener un líquido mixto (1) , Segunda etapa: una etapa en la que se cristaliza el derivado de pirazolinona representado por la fórmula (1) contenido en el líquido mixto (1) obtenido en la primera etapa para obtener un líquido mixto (2) que contiene los cristales del derivado, y Tercera etapa: una etapa en la que se añade adicionalmente la parte restante de dicha solución al líquido mixto (2) obtenido en la segunda etapa para cristalizar el derivado de pirazolinona representado por la fórmula (1) .

3. El método de purificación de acuerdo con la reivindicación 2, en donde una cantidad de dicha solución que se va a utilizar en la primera etapa tiene de 1 a 10 partes en peso por 100 partes en peso del total de dicha solución que se va a utilizar en la primera etapa y dicha solución que se va a utilizar en la tercera etapa.

4. El método de purificación como se describe en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la cristalización se lleva a cabo mientras se agita con un agitador de láminas curvas a una potencia requerida de 0, 05-0, 7 kW/m3.