Derivados de éster cíclico de UK-2A útiles para la prevención o tratamiento de enfermedades fúngicas.

Composición que comprende uno o múltiples compuestos según la Fórmula Uno:

en la cual:

Z se selecciona del grupo que consiste en H, R11, OR11, OC(O)R11, OC(O)OR11, y OC(O)NR11R12, OC(O)NR11-12R12- 11;

R11 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-C8, alquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, cicloalquilo C3-C8, arilo y heteroarilo;

R12 se selecciona del grupo que consiste en H, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C5, y alquinilo C2-C5;

NR11-12R12-11 es un anillo de 5 a 8 miembros, en el que los miembros del anillo se seleccionan del grupo que consiste en C, O y S;

Q se selecciona del grupo que consiste en H, CH3, CH2CH3, CF3, Ph, CH≥CH2 y ciclopropilo;

M se selecciona del grupo que consiste en H, CH3, CH2CH3, CF3, Ph, CH≥CH2 o ciclopropilo;

T se selecciona del grupo que consiste en O, OC(O), OC(O)O, S, SC(O), SC(O)O,

G se selecciona del grupo que consiste en H, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, arilo y heteroarilo;

opcionalmente, G y M pueden formar un sistema carbocíclico de 3 a 8 miembros;

opcionalmente, M y Q pueden formar un sistema carbocíclico de 3 a 8 miembros;

en donde cada uno de los grupos alquilo, alcoxi, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, bencilo, arilo y heteroarilo puede estar sustituido con uno o múltiples sustituyentes;

con un vehículo fitológicamente aceptable.

Derivados de éster cíclico de UK-2A útiles para la prevención o tratamiento de enfermedades fúngicas Campo de la invención Esta invención está relacionada con el campo de compuestos que son derivados de UK-2A.

Antecedentes de la invención UK-2A es un producto natural que tiene la fórmula siguiente.

UK-2A aparece descrito en M. Ueki et al., J. Antibiot. 1996, 49, 639. Aunque este compuesto tiene determinadas propiedades que le confieren utilidad en una diversidad de campos, en la actualidad se le estudia como punto de partida para preparar compuestos eficaces en el área de los fungicidas.

Descripción detallada de la invención Como se usan en este documento, los términos alquilo, alcoxi, alquenilo y alquinilo incluirán cadenas de átomos de carbono tanto ramificadas como lineales.

Como se usan en este documento, los términos alquenilo, alquinilo y cicloalquenilo contendrán uno o múltiples enlaces carbono-carbono insaturados.

Como se usa en este documento, el término cicloalquilo significará un anillo saturado de 3 a 8 miembros que contiene 0 a 2 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en O, N y S.

Como se usa en este documento, el término “arilo” significará fenilo o naftilo.

Como se usa en este documento, el término “heteroarilo” significará cualquier anillo aromático de 5 o 6 miembros que contiene uno o múltiples heteroátomos, en donde dichos heteroátomos se seleccionan del grupo que consiste en O, N y S, y en donde los restantes átomos del anillo aromático son átomos de carbono. Ejemplos adecuados incluyen, sin limitaciones, piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, pirrol, pirazol, imidazol, furano, tiofeno, oxazol, isoxazol, tiazol, isotiazol, quinolina, quinoxolina y tiadiazol.

Como se usa en este documento, el término:

“Me” significará metilo (CH3) ; “Et” significará etilo (CH2CH3) ; “Pr” significará propilo (CH2CH2CH3) ; “Bu” significará butilo (CH2CH2CH2CH3) ; “Ph” significará fenilo (C6H5) ; “ppm” significará partes por millón; “psi” significará libras por pulgada cuadrada; “m.p.” significará el punto de fusión; “b.p.” significará el punto de ebullición; “RT” significará temperatura ambiente; “IG” significará un gas que es sustancialmente inerte bajo las condiciones de reacción descritas en este

documento, ejemplos adecuados de los cuales son argón, nitrógeno y helio; “DMS” significará sulfuro de dimetilo; “DME” significará 1, 2-dimetoxietano; “DMF” significará N, N-dimetilformamida; “TMSBr” significará bromo-trimetilsilano; “EtOAc” significará acetato etílico; y “DMSO” significará dimetilsulfóxido.

Como se usa en este documento, la expresión “cantidad capaz de inhibir la enfermedad y fitológicamente aceptable” hace referencia a una cantidad de un compuesto de la presente invención que destruye o inhibe el patógeno vegetal

e impide, erradica o detiene la enfermedad de la planta cuyo control se desea, pero que no es significativamente tóxica para la planta. Esta cantidad será por lo general desde aproximadamente 0, 1 hasta 1.000 ppm, prefiriéndose una de 10 a 500 ppm. La concentración exacta de compuesto necesaria varía en función de la enfermedad fúngica que se debe controlar, el tipo de formulación utilizada, el método de aplicación, la especie particular de planta, las condiciones climáticas, y de otros factores. Una tasa apropiada de aplicación se encuentra típicamente dentro del intervalo de aproximadamente 10 a aproximadamente 1.000 gramos por hectárea (g/Ha) .

A lo largo de este documento, todas las temperaturas se expresan en grados Celsius (º C) y todos los porcentajes son porcentajes en peso, a menos que se especifique lo contrario.

Los compuestos de la invención se describen con la Fórmula Uno:

en la que: R11

Z se selecciona del grupo que consiste en H, , OR11, OC (O) R11, OC (O) OR11, y OC (O) NR11R12, OC (O) NR11-12R12-11;

R11

se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-C8, alquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, cicloalquilo C3-C8, 15 arilo, y heteroarilo;

R12

se selecciona del grupo que consiste en H, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C5, y alquinilo C2-C5; NR11-12R12-11 es un anillo de 5 a 8 miembros, en el que los miembros del anillo se seleccionan del grupo que consiste en C, O y S; 20 Q se selecciona del grupo que consiste en H, CH3, CH2CH3, CF3, Ph, CH=CH2, y ciclopropilo; M se selecciona del grupo que consiste en H, CH3, CH2CH3, CF3, Ph, CH=CH2, o ciclopropilo; T se selecciona del grupo que consiste en O, OC (O) , OC (O) O, S, SC (O) , SC (O) O, o G se selecciona del grupo que consiste en H, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, 25 arilo, y heteroarilo;

opcionalmente, G y M pueden formar un sistema carbocíclico de 3 a 8 miembros;

opcionalmente, M y Q pueden formar un sistema carbocíclico de 3 a 8 miembros;

en donde cada uno de los grupos alquilo, alcoxi, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, bencilo, arilo y heteroarilo puede estar sustituido con uno o múltiples sustituyentes.

Los sustituyentes pueden ser cualquier sustituyente que no interfiera de manera sustancial con las propiedades fungicidas del compuesto, en comparación con UK-2A. En los ejemplos siguientes de sustituyentes, el símbolo “-“después del nombre indica el punto de unión.

Ejemplos de sustituyentes incluyen, sin limitaciones, el grupo que consiste en alquilo C1-C6-, alquenilo C2-C6-, alquinilo C2-C6-, cicloalquilo C3-C6-, cicloalquenilo C5-C6-, arilo-, heteroarilo-, halo-, nitro-, hidroxi-, ciano-, alcoxi C1-C6-, alquenoxi C2-C6-, cicloalcoxi C3-C6-, ariloxi-, heteroariloxi-, aciloxi-, alquil-C1-C6-aciloxi-, cicloalquil-C3-C6-aciloxi-, aril-aciloxi-, heteroaril-aciloxi-, alquil-C1-C6-oxiacilo-, cicloalquil-C3-C6-oxiacilo-, aril-oxiacilo-, heteroaril-oxiacilo-, alquil-C1-C6-acilo-, cicloalquil-C3-C6-acilo-, aril-acilo-, heteroaril-acilo-, alquil-C1-C6-acilamino-, cicloalquil-C3-C6acilamino-, aril-acilamino-, heteroaril-acilamino-, alquil-C1-C6-aminoacilo-, cicloalquil-C3-C6-aminoacilo-, arilaminoacilo-, heteroaril-aminoacilo-, alquil-C1-C6-tio-, cicloalquil-C3-C6-tio-, ariltio-, heteroariltio-, alquil-C1-C6-sulfonilo-, cicloalquil-C3-C6-sulfonilo-, arilsulfonilo-, heteroaril-sulfonilo-, alquil-C1-C6-sulfinilo-, cicloalquil-C3-C6-sulfinilo-, arilsulfinilo-, heteroaril-sulfinilo-, -C (NORx) Ry, en donde Ry y Rx son, independientemente, H-, alquilo-C1-C6-, alquenilo C2-C6-, cicloalquilo C3-C6-, arilo- o heteroarilo-, en donde cualquier sustituyente que contenga alquilo o cicloalquilo puede estar sustituido con uno o múltiples halógenos.

Estos sustituyentes también pueden estar sustituidos con sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en alquilo C1-C6-, alquenilo C2-C6-, alquinilo C2-C6-, cicloalquilo C3-C6-, cicloalquenilo C5-C6-, arilo-, heteroarilo-, halo-, nitro-, hidroxi-, ciano-, alcoxi C1-C6-, alquenoxi C2-C6-, cicloalcoxi C3-C6-, ariloxi-, heteroariloxi-, aciloxi-, alquil-C1-C6aciloxi-, cicloalquil-C3-C6-aciloxi-, aril-aciloxi-, heteroaril-aciloxi-, alquil-C1-C6-oxiacilo-, cicloalquil-C3-C6-oxiacilo-, ariloxiacilo-, heteroaril-oxiacilo-, alquil-C1-C6-acilo-, cicloalquil-C3-C6-acilo-, aril-acilo-, heteroaril-acilo-, alquil-C1-C6acilamino-, cicloalquil-C3-C6-acilamino-, aril-acilamino-, heteroaril-acilamino-, alquil-C1-C6-aminoacilo-, cicloalquil-C3C6-aminoacilo-, aril-aminoacilo-, heteroaril-aminoacilo-, alquil-C1-C6-tio-, cicloalquil-C3-C6-tio-, ariltio-, heteroariltio-, alquil-C1-C6-sulfonilo-, cicloalquil-C3-C6-sulfonilo-, arilsulfonilo-, heteroaril-sulfonilo-, alquil-C1-C6-sulfinilo-, cicloalquilC3-C6-sulfinilo-, arilsulfinilo-, heteroaril-sulfinilo-, -C (NORx) Ry, en donde Ry y Rx son, independientemente, H, alquilo-C1-C6-, alquenilo C2-C6-, cicloalquilo C3-C6-, arilo- o heteroarilo-, en donde cualquier sustituyente que contenga alquilo o cicloalquilo puede estar sustituido con uno o múltiples halógenos.

Ejemplos específicos de sustituyentes son (mono o poli, cloro o fluoro) alquilo, bencilo y benciloxi.

En ocasiones, es deseable utilizar sustituyentes heteroarilo o arilo que estén fusionados con otros sustituyentes arilo o heteroarilo.

Es posible preparar diversos hidratos y complejos de los compuestos de Fórmula Uno por métodos convencionales.

Los compuestos de la presente invención han demostrado controlar los hongos, en particular los patógenos de plantas. Cuando se usan en el tratamiento de enfermedades fúngicas de... [Seguir leyendo]

1. Composición que comprende uno o múltiples compuestos según la Fórmula Uno:

en la cual: 5 Z se selecciona del grupo que consiste en H, R11, OR11, OC (O) R11, OC (O) OR11, y OC (O) NR11R12, OC (O) NR11-12R12

11;

R11 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-C8, alquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, cicloalquilo C3-C8, arilo y heteroarilo; R12 se selecciona del grupo que consiste en H, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C5, y alquinilo C2-C5; 10 NR11-12R12-11 es un anillo de 5 a 8 miembros, en el que los miembros del anillo se seleccionan del grupo que consiste en C, O y S; Q se selecciona del grupo que consiste en H, CH3, CH2CH3, CF3, Ph, CH=CH2 y ciclopropilo; M se selecciona del grupo que consiste en H, CH3, CH2CH3, CF3, Ph, CH=CH2 o ciclopropilo; T se selecciona del grupo que consiste en O, OC (O) , OC (O) O, S, SC (O) , SC (O) O,

G se selecciona del grupo que consiste en H, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, arilo y heteroarilo; opcionalmente, G y M pueden formar un sistema carbocíclico de 3 a 8 miembros; opcionalmente, M y Q pueden formar un sistema carbocíclico de 3 a 8 miembros; 20 en donde cada uno de los grupos alquilo, alcoxi, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, bencilo, arilo y heteroarilo puede estar sustituido con uno o múltiples sustituyentes; con un vehículo fitológicamente aceptable.

2. Composición según la reivindicación 1, que es i) una formulación concentrada dispersa en agua u otro líquido para la aplicación, o 25 ii) una formulación en polvo o granulada.

3. Composición según las reivindicaciones 1 o 2, en donde la formulación concentrada comprende un polvo humectable, un concentrado emulsionable o una suspensión acuosa.

4. Composición según las reivindicaciones 2 o 3, en la que el polvo humectable comprende una mezcla íntima de los compuestos activos, un vehículo inerte y tensioactivos.

5. Composición según la reivindicación 4, en la que la concentración del compuesto activo es de 10% a 90% p/p.

6. Composición según la reivindicación 4, en la que la concentración del compuesto activo es de 25% a 75% p/p.

7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 4 a 6, en la que el tensioactivo está presente en una cantidad de 0, 5% a 10% del polvo humectable.

8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el concentrado emulsionable comprende de 10% a 50% p/p de los compuestos, y

i) un disolvente miscible en agua; o ii) una mezcla de disolventes orgánicos y emulgentes inmiscibles en agua.

9. Composición según la reivindicación 8, en la que los disolventes orgánicos incluyen nafta aromática,

especialmente las fracciones naftalénica y olefínica de alto punto de ebullición del petróleo tales como nafta aromática pesada, disolventes terpénicos que incluyen derivados de rosina, cetonas alifáticas tales como ciclohexanona, y alcoholes complejos tales como 2-etoxietanol.

10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que las suspensiones acuosas comprenden compuestos insolubles en agua dispersados en un vehículo acuosa en una concentración en el 15 intervalo de 5% a 50% p/p.

11. Composición según la reivindicación 10, en la que la suspensión acuosa comprende además ingredientes inertes tales como sales inorgánicas y gomas sintéticas o naturales.

12. Composición según las reivindicaciones 1 o 2, en la que la formulación granulada contiene desde 0, 5% hasta

10% p/p de los compuestos dispersados en un vehículo inerte que consiste por completo o en su mayor parte en 20 atapulgita, bentonita, diatomita o arcilla toscamente divididas.

13. Composición según las reivindicaciones 1 o 2, en la que el polvo se prepara mezclando de forma íntima el compuesto en forma de polvo con un vehículo pulverulento agrícola apropiado.

14. Composición según las reivindicaciones 12 o 13, en la que el vehículo pulverulento agrícola apropiado es arcilla de caolín o roca volcánica triturada.

15. Composición según la reivindicación 13, en la que el polvo puede contener de 1% a 10% p/p del compuesto.

16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 que incluye, adicionalmente, combinaciones fungicidas que comprenden al menos 1% de uno o más de los compuestos con otro compuesto pesticida.

17. Composición según la reivindicación 16, en la que los compuestos y el compuesto pesticida están presentes en una proporción de 1:100 a 100:1.