Recipiente multicapa.

Un recipiente multicapa que comprende:

una capa interna que incluye una resina olefínica;

una capa externa que incluye una resina olefínica; y

una capa intermedia dispuesta entre la capa interna y la capa externa y que consiste en un composición deresina de barrera absorbente de oxígeno, en donde

la composición de resina de barrera absorbente de oxígeno incluye una resina obtenida mezclando, con la resinade base, un polímero oxidable que tiene enlaces etilénicos insaturados y un catalizador de oxidación, en dondeuna temperatura pico de cristalización por enfriamiento de la composición de resina de barrera absorbente deoxígeno es menor que la de una resina de base (una resina de barrera para oxígeno) de la composición deresina de barrera absorbente de oxígeno,

el recipiente multicapa es conformado en fase sólida en un intervalo de temperaturas (T) que es inferior en 1 a15°C a una temperatura de inicio de cristalización por enfriamiento (Tc2) de la resina de base, y,

un análisis térmico de una parte de cuerpo del recipiente muestra que una cantidad de calor liberada durantecristalización isotérmica tras una elevación de temperatura de 30°C hasta 130°C a razón de 100°C/minuto esinferior a 0,5 J/g.

Recipiente multicapa.

Campo técnico

La presente invención se refiere a un recipiente multicapa que tiene una capa intermedia que consiste en una composición de resina de barrera absorbente de oxígeno que es excelente en cuanto a facilidad de elaboración por moldeo.

Antecedentes de la técnica Se utiliza una resina de barrera para oxígeno tal como un copolímero de etileno y alcohol vinílico (EVOH) como resina que es estratificada sobre una capa de una resina termoplástica tal como una poliolefina para formar un recipiente multicapa (consúltese el documento de patente 1) .

Al moldear una lámina multicapa que emplea la resina de barrera para oxígeno tal como el copolímero de etileno y alcohol vinílico como capa intermedia, se elige un conformado en fase sólida con miras a mejorar la transparencia y las propiedades mecánicas. Sin embargo, dicho conformado en fase sólida presenta problemas tales como roturas y espesor irregular de la capa de resina de barrera para oxígeno.

Documento de patente 1: Publicación de solicitud de patente japonesa nº 2005-187808.

El documento EP1464482 describe materiales multicapa que comprenden una capa de barrera para gas emparedada entre capas de poliolefina, conformados mediante moldeo en fase sólida.

Descripción de la invención Un objeto de la presente invención es proporcionar un recipiente multicapa que incluya una capa intermedia consistente en una composición de resina de barrera absorbente de oxígeno que sea excelente en cuanto a facilidad de elaboración por moldeo en estado sólido.

La presente invención proporciona un recipiente multicapa que comprende: una capa interna que incluye una resina olefínica; una capa externa que incluye una resina olefínica; y una capa intermedia dispuesta entre la capa interna y la capa externa y que consiste en una composición de resina de barrera absorbente de oxígeno, en donde la composición de resina de barrera absorbente de oxígeno incluye una resina obtenida mezclando, con la resina de base, un polímero oxidable que tiene enlaces etilénicos insaturados y un catalizador de oxidación, en donde una temperatura pico de cristalización por enfriamiento de la composición de resina de barrera absorbente de oxígeno es menor que la de una resina de base (una resina de barrera para oxígeno) de la composición de resina de barrera absorbente de oxígeno, el recipiente multicapa es conformado en fase sólida en un intervalo de temperaturas (T) que es inferior en 1 a 15°C a una temperatura de inicio de cristalización por enfriamiento (Tc2) de la resina de base, y un análisis térmico de una parte de cuerpo del recipiente muestra que una cantidad de calor liberada durante cristalización isotérmica tras una elevación de temperatura de 30°C hasta 130°C a razón de 100°C/minuto es inferior a 0, 5 J/g.

El recipiente multicapa de la presente invención hace posible obtener un recipiente multicapa que incluye una capa intermedia consistente en una composición de resina de barrera absorbente de oxígeno, que es excelente en cuanto a facilidad de elaboración por moldeo en estado sólido.

Mejores maneras de realizar la invención Un recipiente multicapa de la presente invención incluye una capa interna que incluye una resina olefínica, una capa externa que incluye una resina olefínica y una capa intermedia consistente en una composición de resina de barrera absorbente de oxígeno según la reivindicación 1.

Los ejemplos de las resinas olefínicas incluyen: polietilenos (PE) tales como polietileno de baja densidad (LDPE) , polietileno de densidad media (MDPE) , polietileno de alta densidad (HDPE) , polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) , y polietileno lineal de muy baja densidad (LVLDPE) ; polipropileno (PP) ; un copolímero de etileno y propileno; polibuteno-1; un copolímero de etileno y buteno-1; un copolímero de propileno y buteno-1; un copolímero de etileno, propileno y buteno-1, un copolímero de etileno y acetato de vinilo; un copolímero olefínico reticulado con iones (ionómero) ; y un material mezcla de los mismos.

Los ejemplos de la resina de barrera para gas incluyen un copolímero de etileno y alcohol vinílico, una resina de poliamida, y una resina de poliéster. Estas resinas se pueden utilizar solas o en combinación de dos o más.

En la presente invención, el copolímero de etileno y alcohol vinílico se utiliza deseablemente como una resina que es particularmente excelente en cuanto a propiedades de barrera para oxígeno y para componentes de sabor. Como copolímero de etileno y alcohol vinílico se puede utilizar cualquier copolímero de etileno y alcohol vinílico públicamente conocido. Por ejemplo, se puede utilizar un copolímero saponificado obtenido por saponificación de un copolímero de etileno y acetato de vinilo que tenga un contenido de etileno de 20 a 60% en moles, en particular de 25 a 50% en moles, de modo que el grado de saponificación puede ascender a 96% en moles o más, en particular a 99% en moles o más.

Este copolímero saponificado de etileno y alcohol vinílico debe tener un peso molecular suficiente para permitir que el copolímero saponificado sea conformado en una película. Por lo general, el copolímero saponificado de etileno y alcohol vinílico tiene una viscosidad de deseablemente 0, 01 dL/g o más, de manera particularmente deseable 0, 05 dL/g o más, siendo determinada la viscosidad en una mezcla de disolventes con una proporción 85:15 en peso de fenol respecto a agua, a 30°C.

Los ejemplos de la resina de poliamida incluyen: (a) una poliamida alifática, alicíclica o semiaromática derivada de un componente de ácido dicarboxílico y un componente de diamina; (b) una poliamida derivada de un ácido aminocarboxílico o una lactama de un ácido aminocarboxílico; una copoliamida de la misma; y un material mezcla de las mismas.

Los ejemplos del componente de ácido dicarboxílico incluyen: un ácido dicarboxílico alifático que tenga de 4 a 15 átomos de carbono, tal como ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico, ácido undecanodicarboxílico o ácido dodecanodicarboxílico; y un ácido dicarboxílico aromático tal como ácido tereftálico o ácido isoftálico.

Por otra parte, los ejemplos del componente de diamina incluyen: una alquilendiamina lineal o de cadena ramificada que tiene de 4 a 25 átomos de carbono, en particular de 6 a 18 átomos de carbono, tal como 1, 6-diaminohexano, 1, 8-diaminooctano, 1, 10-diaminodecano ó 1, 12-diaminododecano; una diamina alicíclica tal como un bis (aminometil) ciclohexano, bis (4-aminociclohexil) metano ó 4, 4'-diamino-3, 3'-dimetildiciclohexilmetano, o en particular bis (4-aminociclohexil) metano, 1, 3-bis (aminociclohexil) metano ó 1, 3-bis (aminometil) ciclohexano; y una diamina aromático-alifática tal como m-xililendiamina y/o p-xililendiamina.

Los ejemplos del componente de ácido aminocarboxílico incluyen: un ácido aminocarboxílico alifático tal como ácido w-aminocaproico, ácido w-aminooctanoico, ácido w-aminoundecanoico o ácido w-aminododecanoico, y un ácido aminocarboxílico aromático-alifático tal como ácido para-aminometilbenzoico o ácido para-aminofenilacético.

De estas poliamidas, son preferibles poliamidas que contienen grupos xilileno, y ejemplos específicos de las mismas incluyen: un homopolímero tal como poli-meta-xililenadipamida, poli-meta-xililensebacamida, poli-metaxililensuberamida, poli-para-xililenpimelamida o poli-meta-xililenazelamida; un copolímero tal como un copolímero de meta-xililen- y para-xililenadipamida, un copolímero de meta-xililen- y para-xililenpimelamida, un copolímero de metaxililen- y para-xililensebacamida o un copolímero de meta-xililen- y para-xililenazelamida; un copolímero obtenido por copolimerización de componentes de estos homopolímeros o estos copolímeros con una diamina alifática tal como hexametilendiamina; una diamina alicíclica tal como piperazina; una diamina aromática tal como para-bis (2-aminoetil) benceno, un ácido dicarboxílico aromático tal como ácido tereftálico, una lactama tal como £-caprolactama, un ácido w-aminocarboxílico tal como ácido 7-aminoheptanoico, un ácido aminocarboxílico aromático tal como ácido para-aminometil benzoico; o similares. En particular, se puede utilizar convenientemente una poliamida obtenida a partir de un componente de diamina que contiene principalmente m-xililendiamina y/o p-xililendiamina y un ácido dicarboxílico alifático y/o un ácido dicarboxílico aromático.

Estas poliamidas que contienen grupos xilileno son superiores en propiedades de barrera para gas a otras resinas de poliamida, y por lo tanto preferibles para conseguir el objeto de la presente invención.... [Seguir leyendo]

1. Un recipiente multicapa que comprende:

una capa interna que incluye una resina olefínica;

una capa externa que incluye una resina olefínica; y

una capa intermedia dispuesta entre la capa interna y la capa externa y que consiste en un composición de resina de barrera absorbente de oxígeno, en donde la composición de resina de barrera absorbente de oxígeno incluye una resina obtenida mezclando, con la resina de base, un polímero oxidable que tiene enlaces etilénicos insaturados y un catalizador de oxidación, en donde una temperatura pico de cristalización por enfriamiento de la composición de resina de barrera absorbente de 10 oxígeno es menor que la de una resina de base (una resina de barrera para oxígeno) de la composición de resina de barrera absorbente de oxígeno,

el recipiente multicapa es conformado en fase sólida en un intervalo de temperaturas (T) que es inferior en 1 a 15°C a una temperatura de inicio de cristalización por enfriamiento (Tc2) de la resina de base, y,

un análisis térmico de una parte de cuerpo del recipiente muestra que una cantidad de calor liberada durante 15 cristalización isotérmica tras una elevación de temperatura de 30°C hasta 130°C a razón de 100°C/minuto es inferior a 0, 5 J/g.

2. El recipiente multicapa según la reivindicación 1, en donde la medida de difracción de rayos X muestra que una relación I/I0 de intensidades de una intensidad (I) de un plano (110) con respecto a una línea de base (I0) es 4 o superior en al menos la parte de cuerpo del recipiente.

3. El recipiente multicapa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, en donde la resina de base es una resina de copolímero de etileno y alcohol vinílico.