Recipiente de multicapa que tiene una excelente propiedad de barrera al oxígeno.

Un recipiente de multicapa que comprende:

una capa interna que incluye una resina de olefina;

una capa externa que incluye una resina de olefina; y

una capa intermedia proporcionada entre la capa interna y la capa externa y que consiste en una composiciónde resina de barrera que absorbe oxígeno, en la que la composición de resina de barrera que absorbe oxígenoincluye una resina obtenida por medio de mezcla de un polímero oxidable que tiene enlaces etilénicos insaturados yun catalizador de oxidación con la resina de base, en el que

el recipiente de multicapa se moldea en masa fundida,

un análisis térmico de la parte de cuerpo del recipiente muestra que la cantidad de calor liberado durante lacristalización isotérmica después de aumentar la temperatura desde 30 ºC hasta 130 ºC a 100 ºC/min es de 0,5 J/g omás, y el tiempo transcurrido desde que se completa la reducción de temperatura desde 200 ºC hasta 130 ºC a 100ºC/min hasta la parte superior máxima del perfil de cristalización isotérmica es más corto que el de un recipiente demulticapa en el que únicamente se usa una resina de base (resina de barrera frente a oxígeno) de una resina debarrera que absorbe oxígeno como capa intermedia.

Recipiente de multicapa que tiene una excelente propiedad de barrera al oxígeno Campo Técnico La presente invención se refiere a un recipiente de multicapa de resistencia térmica excelente, estando el recipiente de multicapa moldeado en masa fundida e incluyendo una capa intermedia que consiste en una composición de resina de barrera que absorbe oxígeno.

Técnica Anterior

Se usa una resina de barrera frente a oxígeno, tal como un copolímero de etileno-alcohol vinílico (EVOH) , como resina que tiene forma de capas sobre una capa de resina termoplástica, tal como una poliolefina, para formar un recipiente de multicapa (referido como Documento de Patente 1) .

Se puede obtener un recipiente de multicapa que incluye una capa intermedia de resina de barrera frente a oxígeno, tal como un copolímero de etileno-alcohol vinílico, y que tiene forma de botella, copa o similar, por medio de moldeo en masa fundida, tal como moldeo por soplado directo, moldeo por inyección y moldeo en línea (un método en el que se moldea directamente una resina en masa fundida sometida a extrusión a partir de una boquilla con forma de T) . No obstante, dicho recipiente de multicapa presenta el problema de provocar contracción térmica o similar, debido a su resistencia térmica inferior.

Documento de Patente 1: Solicitud de Patente Japonesa Nº. de Publicación 2005-187808.

El documento EP1464482 describe materiales de multicapa que comprenden una capa de barrera frente a gas, intercalada entre capas de poliolefina, formados por medio de moldeo en fase sólida.

Descripción de la Invención Un objeto de la presente invención es proporcionar un recipiente de multicapa de resistencia térmica excelente, estando moldeado el recipiente de multicapa en masa fundida e incluyendo una capa intermedia que consiste en una composición de resina de barrera que absorbe oxígeno.

La presente invención proporciona un recipiente de multicapa que comprende: una capa interna que incluye una resina de olefina; una capa externa que incluye una resina de olefina; y una capa intermedia proporcionada entre la capa interna y la capa externa y que consiste en una composición de resina de barrera que absorbe oxígeno, en la que la composición de resina de barrera que absorbe oxígeno incluye una resina obtenida por medio de mezcla de un polímero oxidable que tiene enlaces etilénicos insaturados y un catalizador de oxidación con la resina de base. El recipiente de multicapa se moldea en masa fundida, mostrando el análisis térmico de una parte del cuerpo del recipiente que la cantidad de calor liberada durante la cristalización isotérmica tras aumentar la temperatura desde 30 ºC hasta 130 ºC a 100 ºC/min es de 0, 5 J/g o más, y mostrando el análisis térmico de una parte del cuerpo del recipiente que el tiempo transcurrido desde que se completa la reducción de temperatura desde 200 ºC hasta 130 ºC a 100 ºC/min hasta la parte superior máxima de un perfil de cristalización isotérmica es más corto que el de un recipiente de multicapa en el que únicamente se usa una resina de base (resina de barrera frente a oxígeno) de una resina de barrera que absorbe oxígeno como capa intermedia.

El recipiente de multicapa de la presente invención hace posible obtener un recipiente de multicapa de resistencia térmica excelente y propiedades mejoradas de contracción térmica, estando el recipiente de multicapa moldeado en masa fundida e incluyendo una capa intermedia que consiste en una composición de resina de barrera que absorbe oxígeno, en la que la composición de resina de barrera que absorbe oxígeno incluye una resina obtenida por medio de mezcla de un polímero oxidable que tiene enlaces etilénicos insaturados y un catalizador de oxidación con la resina de base.

Un recipiente de multicapa de la presente invención incluye una capa interna que incluye una resina de olefina, una capa externa que incluye una resina de olefina y una capa intermedia que consiste en una composición de resina de barrera que absorbe oxígeno, en la que la composición de resina de barrera que absorbe oxígeno incluye una resina obtenida por medio de mezcla de un polímero oxidable que tiene enlaces etilénicos insaturados y un catalizador de oxidación con la resina de base.

Ejemplos de resinas de olefina incluyen: polietilenos (PE) tales como polietileno de baja densidad (LDPE) , polietileno de media densidad (MDPE) , polietileno de alta densidad (HDPE) , polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y polietileno lineal de muy baja densidad (LVLDPE) ; polipropileno (PP) ; un copolímero de etileno-propileno; 1polibuteno; un copolímero de etileno-1-buteno; un copolímero de propileno-1-buteno; un copolímero de etilenopropileno-1-buteno; un copolímero de etileno-acetato de vinilo; un copolímero de olefina iónica reticulada (ionómero) ; y uno de sus materiales mezclados.

Ejemplos de la resina de barrera frente a gas incluyen un copolímero de etileno-alcohol vinílico, una resina de poliamida y una resina de poliéster. Estas resinas se pueden usar solas o en combinación de dos o más.

En la presente invención, se usa de manera deseable el copolímero de etileno-alcohol vinílico como resina que es particularmente excelente en cuanto a propiedades de barrera frente a oxígeno y componentes aromatizantes. Como copolímero de etileno-alcohol vinílico, se puede usar cualquier copolímero de etileno-alcohol vinílico públicamente conocido. Por ejemplo, se puede usar un copolímero saponificado obtenido por medio de saponificación de un copolímero de etileno-acetato de vinilo que tiene un contenido de etileno de 20 a 60% en moles, en particular de 25 a 50% en moles, de manera que el grado de saponificación puede ser de 96% en moles o más, en particular de 99% en moles o más.

El copolímero saponificado de etileno-alcohol vinílico necesita tener un peso molecular suficiente para permitir que el copolímero saponificado forme una película. De manera general, el copolímero saponificado de etileno-alcohol vinílico tiene una viscosidad, de manera deseable, de 0, 01 dL/g o más, de manera particularmente deseable de 0, 05 dL/g o más, determinándose la viscosidad en una disolvente de mezcla con una proporción en peso de 85:15 de fenol con respecto a agua, a 30 ºC.

Ejemplos de resina de poliamida incluyen: (a) una poliamida semi-aromática o alicíclica, alifática procedente de un componente de ácido dicarboxílico y un componente de diamina; (b) una poliamida procedente de un ácido aminocarboxílico o una lactama de un ácido aminocarboxílico; una de sus copoliamidas; y uno de sus materiales mezclados.

Ejemplos de componente de ácido dicarboxílico incluyen: un ácido dicarboxílico alifático que tiene de 4 a 15 átomos de carbono, tal como ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico, ácido undecanodicarboxílico o ácido dodecanodicarboxílico; y un ácido aromático dicarboxílico tal como ácido tereftálico o ácido isoftálico.

Mientras tanto, los ejemplos del componente de diamina incluyen: una alquilendiamina de cadena lineal o ramificada que tiene de 4 a 25 átomos de carbono, en particular de 6 a 18 átomos de carbono, tal como 1, 6-diaminohexano, 1, 8-diaminooctano, 1, 10-diaminodecano o 1, 12-diaminododecano; una diamina alicíclica tal como un bis (aminometil) ciclohexano, bis (4-aminociclohexil) metano o 4, 4´-diamino-3, 3´-dimetildiciclohexilmetano, o en particular bis (4-aminociclohexil) metano, 1, 3-bis (aminociclohexil) metano o 1, 3-bis (aminometil) ciclohexano; y una diamina alifática-aromática tal como m-xililendiamina y/o p-xililendiamina.

Ejemplos del componente de ácido aminocarboxílico incluyen: un ácido aminocarboxílico alifático tal como, ácido !aminocaproico, ácido !-aminooctanoico, ácido !-aminoundecanoico o ácido !-aminododecanoico; y un ácido aminocarboxílico aroma-alifático tal como ácido para-aminometilbenzoico o ácido para-aminofenilacético.

De estas poliamidas, se prefieren las poliamidas que contienen grupos xilileno, y sus ejemplos específicos incluyen: un homopolímero tal como poli-meta-xililen adipamida, poli-meta-xililen sebacamida, poli-meta-xililen suberamida, poli-para-xililen pimelamida o poli-meta-xililen azelamida; un copolímero tal como una meta-xililen/para-xililen adipamida, un copolímero de meta-xililen/para-xililen pimelamida, un copolímero de meta-xililen/para-xililen sebacamida o un copolímero de meta-xililen/para-xililen azelamida; un copolímero obtenido por medio de copolimerización de componentes de estos homopolímeros o estos copolímeros con una diamina alifática tal como hexametilendiamina; una diamina alicíclica tal como piperazina; una diamina aromática tal... [Seguir leyendo]

1. Un recipiente de multicapa que comprende:

una capa interna que incluye una resina de olefina;

una capa externa que incluye una resina de olefina; y

una capa intermedia proporcionada entre la capa interna y la capa externa y que consiste en una composición de resina de barrera que absorbe oxígeno, en la que la composición de resina de barrera que absorbe oxígeno incluye una resina obtenida por medio de mezcla de un polímero oxidable que tiene enlaces etilénicos insaturados y un catalizador de oxidación con la resina de base, en el que el recipiente de multicapa se moldea en masa fundida,

un análisis térmico de la parte de cuerpo del recipiente muestra que la cantidad de calor liberado durante la cristalización isotérmica después de aumentar la temperatura desde 30 ºC hasta 130 ºC a 100 ºC/min es de 0, 5 J/g o más, y el tiempo transcurrido desde que se completa la reducción de temperatura desde 200 ºC hasta 130 ºC a 100 ºC/min hasta la parte superior máxima del perfil de cristalización isotérmica es más corto que el de un recipiente de multicapa en el que únicamente se usa una resina de base (resina de barrera frente a oxígeno) de una resina de barrera que absorbe oxígeno como capa intermedia.

2. - El recipiente de multicapa de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la composición de resina de barrera que absorbe oxígeno, la resina de base y el polímero oxidable que tiene enlaces etilénicos insaturados están unidos unos a otros.

3. El recipiente de multicapa de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, en el que la resina de 20 base es una resina de copolímero de etileno-alcohol vinílico.