Polímeros de silicona ramificados en forma de estrella como aditivos antivaho para aplicaciones de revestimiento.

Una composición que comprende el producto de reacción de:**Fórmula**

y **Fórmula**

en presencia de un catalizador de hidrosililación de metal noble,

donde los subíndices a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k, l, m,n, o, p son cero o positivos y q no es cero y es positivo, para mezclas de compuestos los valores medios de cadauno de los subíndices lo más probablemente no serán enteros, para compuestos específicos los subíndices seránenteros, con

p varía de 0,4 a 4,0

donde

varía de 4,59 a 0,25 y

f, donde la suma de los subíndices a + b varía de 2 a 12; c + d varía de 0 a 1000; e + f varía de 0 a

y R1 es un radical monovalente seleccionado del grupo que consiste en halógenos, hidrógeno y radicaleshidrocarburo, poliésteres, nitrilos, haluros de alquilo y poliéteres monovalentes C1 a C60; con

M ≥ R2R3R4SiO1/2;

MVi ≥ RViR5R6SiO1/2

;D ≥ R7R8 SiO2/2;

DVi ≥ RViR10SiO2/2;

T ≥ R11SiO3/2;

TVi ≥ RViSiO3/2;

M' ≥ (CH2CH2R1)R5R6SiO1/2;

D' ≥ (CH2CH2R1)R9 SiO2/2;

y

T'≥ (CH2CH2R')SiO3/2

con cada uno de R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 y R11 seleccionados independientemente del grupo de radicaleshidrocarburo monovalentes C1 a C60 y cada RVi seleccionado independientemente del grupo de radicaleshidrocarburo alquenílico monovalentes C2 a C60.

Polímeros de silicona ramificados en forma de estrella como aditivos antivaho para aplicaciones de revestimiento CAMPO DE USO

La presente invención se refiere a materiales o soportes de revestimiento flexibles tales como hojas de papel u otro material polimérico, bien tejido o bien no tejido, con una composición de silicona. La presente invención también se refiere al revestimiento de materiales o soportes flexibles con composiciones líquidas que comprenden uno o más poliorganosiloxanos reticulables donde tales poliorganosiloxanos son reticulables mediante una reacción de adición, una reacción de condensación, una reacción catiónica o una reacción por radicales libres. La presente invención también se refiere a poliorganosiloxanos (polímeros de silicona) ramificados en forma de estrella que reducen la formación de vaho durante la aplicación de una composición de silicona (poliorganosiloxano) al material o soporte flexible. El soporte flexible puede ser papel, cartón, película plástica, película metálica y similares. Algunas aplicaciones ejemplares son papel para productos alimenticios, etiquetas adhesivas, cintas adhesivas, juntas y similares.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

El revestimiento de soportes flexibles con siliconas líquidas se lleva a cabo típicamente en dispositivos de revestimiento que funcionan continuamente a una velocidad muy alta. Estos dispositivos comprenden habitualmente cabezales compuestos por varios rodillos, incluyendo en particular un rodillo de presión y un rodillo de revestimiento que son alimentados continuamente con una composición de silicona que puede o no ser reticulable, por medio de una serie de rodillos que están situados próximos entre sí. Una tira de soporte flexible del material deseado que va a revestirse se alimenta a alta velocidad entre el rodillo de presión y el rodillo de revestimiento para revestirse sobre al menos una de sus superficies. Cuando se pretende reticular el revestimiento de silicona, aparatos para poner en marcha una reacción de reticulación se sitúan aguas abajo del cabezal de revestimiento. El aparato que pone en marcha la reticulación puede ser, por ejemplo, un horno o un emisor de radiación, p. ej. radiación ultravioleta (UV) , o un emisor de un haz de electrones (EB) .

El revestimiento a alta velocidad de soportes flexibles con siliconas se ha asociado a problemas asociados a la transferencia del líquido (o fluido) de silicona desde el rodillo de revestimiento al soporte flexible que se mueve a través del aparato de revestimiento. Uno de los problemas particulares asociados a la transferencia del líquido de silicona desde el rodillo de revestimiento al soporte flexible es la aparición de una niebla, vaho o aerosol en la proximidad inmediata del cabezal de revestimiento y particularmente cerca de los puntos de contacto entre el rodillo de revestimiento y el soporte flexible que se reviste. Típicamente, la densidad de esta niebla, vaho o aerosol se incrementa con un incremento en la velocidad de avance del soporte flexible que se reviste mediante el aparato.

El primer efecto de este problema de transferencia es reducir la cantidad de líquido de silicona realmente transferida al soporte flexible. Un segundo efecto es para que las gotículas que comprenden la niebla, vaho o aerosol se condentes sobre el soporte flexible recientemente revestido agua abajo de los rodillos de revestimiento creando un efecto de piel de naranja. Este efecto de piel de naranja, o falta de uniformidad del revestimiento, crea problemas con la cobertura, las propiedades mecánicas del revestimiento, p. ej. desprendimiento por frotamiento, y la resistencia a la adhesión.

Un problema adicional provocado por la falta de uniformidad en el revestimiento está relacionado con la higiene industrial y la seguridad de las personan que manejan el equipo de revestimiento que están trabajando en la proximidad del equipo de revestimiento.

WO 2004/046268 divulga una composición que comprende un polímero de silicona ramificado en forma de estrella obtenido mediante una reacción de hidrosililación de una a-olefina C16 a C18 con un polidimetilsiloxano terminado en hidruro y posteriormente con una resina de ( (MVI) 2Q) 4 en presencia de un catalizador con platino fundido. Composiciones similares son divulgadas por los documentos WO 2004/046263, WO 2004/046248 o WO 2004/046249. Sin embargo, esta composición no resuelve los problemas susodichos.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN

La presente invención proporciona una composición que comprende el producto de reacción de:

MaMVibDcDVidTeTVi f

y

( (M’gMjMHk-gD’hDlDHm-hT’iTnTHo-i) pQ) q,

en presencia de un catalizador de hidrosililación de metal noble, donde los subíndices a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k, l, m, n, o, p son cero o positivos y q no es cero y es positivo, para mezclas de compuestos los valores medios de cada uno de los subíndices lo más probablemente no serán enteros, para compuestos específicos los subíndices serán enteros, con p varía de 0, 4 a 4, 0 donde varía de 4, 59 a 0, 25 y MaMVibDcDVidTeTVi f, donde la suma de los subíndices a + b varía de 2 a 12; c + d varía de 0 a 1000; e + f varía de 0 a 10 y R1 es un radical monovalente seleccionado del grupo que consiste en halógenos, hidrógeno y radicales hidrocarburo, poliésteres, nitrilos, haluros de alquilo y poliéteres monovalentes C1 a C60; con M = R2R3R4SiO1/2; 15 MVi = RViR5R6SiO1/2; D = R7R8SiO2/2;

DVi = RViR10SiO2/2;

T = R11SiO3/2;

TVi = RViSiO3/2; 20 M’ = (CH2CH2R1) R5R6SiO1/2; D’ = (CH2CH2R1) R9SiO2/2; y T’= (CH2CH2R’) SiO3/2 con cada uno de R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 y R11 seleccionados independientemente del grupo de radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60 y cada RVi seleccionado independientemente del grupo de radicales hidrocarburo alquenílico monovalentes C2 a C60 donde ( (M’gMjMHk-gD’hDlDHm-hT’iTnTHo-i) pQ) q, puede obtenerse como el producto de reacción de 30 ( (MjMHkDlDHmTnTHo) pQ) q, +a CH2=CHR1

( (M’gMjMHk-gD’hDlDHm-hT’iTnTHo-i) pQ) q, donde a+1ºk+m+o y g+h+iºk+m+o

con 1, 5 k+m+o-g-h-i 100; y R1 es un radical monovalente seleccionado del grupo que consiste en halógenos, hidrógeno y radicales hidrocarburo, poliésteres, nitrilos, haluros de alquilo y poliéteres monovalentes C1 a C60; con M = R2R3R4SiO1/2;

MH = HR5R6SiO1/2; D = R7R8SiO2/2; DH = HR9SiO2/2; T = R11SiO3/2; TH = HSiO3/2;

Q = SiO4/2; M’ = (CH2CH2R1) R5R6SiO1/2; D’ = (CH2CH2R1) R9SiO2/2;

y T’ = (CH2CH2R1) SiO3/2

con cada uno de R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 y R11 seleccionado independientemente del grupo de radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60. La presente invención proporciona además el uso de la composición susodicha para reducir la formación de vaho en el revestimiento de un sustrato flexible, y una composición de revestimiento para revestir dicho sustrato que contiene la composición de la presente invención.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los compuestos de siloxano ramificados en forma de estrella de la presente invención se elaboran como el producto de reacción de:

MaMVibDcDVidTeTVi f y ( (M’gMjMHk-gD’hDlDHm-hT’iTnTHo-i) pQ) q,

en presencia de un catalizador de hidrosililación de metal noble, donde los subíndices a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k, I, m,

n, o, p son cero o positivos y q no es cero y es positivo, para mezclas de compuestos los valores medios de cada uno de los subíndices lo más probablemente no serán enteros, para compuestos específicos los subíndices serán enteros, con

k+m+o-g-h-i<b+d+f, p varía de 0, 4 a 4, 0, preferiblemente de 0, 5 a 3, 0, más preferiblemente de 0, 5 a 2, 5 y lo más preferiblemente de 1, 5 a 2, 5 y todos los subintervalos intermedios y q varía de 1 a 200, preferiblemente de 1 a 100, 30 más preferiblemente de 1 a 75 y lo más preferiblemente de 1 a 50 y todos los subintervalos intermedios, donde la relación entre el precursor que contiene hidruro y el precursor que contiene vinilo se define mediante la siguiente relación matemática entre los subíndices estequiométricos de los precursores, (b+d+f) / ( ( (k+m+o-g-h-i) p) q) varía de 4, 59 a 0, 25, preferiblemente de 4, 5 a 0, 25; más preferiblemente de 4, 5 a 0, 25 y lo más preferiblemente de 4, 0 a 0, 25 y todos los subintervalos intermedios e incluye específicamente de 3, 5 a 0, 25; de 3, 0 a 0, 25; de 2, 5 a 0, 25 y de 2, 0 a 0, 25; y donde el compuesto:

( (M’gMjMHk-gD’hDlDHm-hT’iTnTHo-i) pQ) q,

puede obtenerse mediante la siguiente reacción ( (MjMHkDlDHmTnTHo) pQ) q, +a CH2=CHR1

( (M’gMjMHk-gD’hDlDHm-hT’iTnTHo-i)... [Seguir leyendo]

1. Una composición que comprende el producto de reacción de:

MaMVibDcDVidTeTVi f

y

( (M’gMjMHk-gD’hDlDHm-hT’iTnTHo-i) pQ) q,

en presencia de un catalizador de hidrosililación de metal noble, donde los subíndices a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k, l, m, n, o, p son cero o positivos y q no es cero y es positivo, para mezclas de compuestos los valores medios de cada uno de los subíndices lo más probablemente no serán enteros, para compuestos específicos los subíndices serán enteros, con p varía de 0, 4 a 4, 0 donde varía de 4, 59 a 0, 25 y MaMVibDcDVidTeTVi f, donde la suma de los subíndices a + b varía de 2 a 12; c + d varía de 0 a 1000; e + f varía de 0 a 10 y R1 es un radical monovalente seleccionado del grupo que consiste en halógenos, hidrógeno y radicales hidrocarburo, poliésteres, nitrilos, haluros de alquilo y poliéteres monovalentes C1 a C60; con M = R2R3R4SiO1/2;

MVi = RViR5R6SiO1/2; D = R7R8SiO2/2;

DVi = RViR10SiO2/2;

T = R11SiO3/2;

TVi = RViSiO3/2; M’ = (CH2CH2R1) R5R6SiO1/2; D’ = (CH2CH2R1) R9SiO2/2;

y T’= (CH2CH2R’) SiO3/2 con cada uno de R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 y R11 seleccionados independientemente del grupo de radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60 y cada RVi seleccionado independientemente del grupo de radicales hidrocarburo alquenílico monovalentes C2 a C60 donde ( (M’gMjMHk-gD’hDlDHm-hT’iTnTHo-i) pQ) q,

puede obtenerse como el producto de reacción de ( (MjMHkDlDHmTnTHo) pQ) q, +a CH2=CHR1

( (M’gMjMHk-gD’hDlDHm-hT’iTnTHo-i) pQ) q, donde a+1 k+m+o y g+h+i k+m+o 5 con 1, 5 k+m+o-g-h-i 100; y R1 es un radical monovalente seleccionado del grupo que consiste en halógenos, hidrógeno y radicales hidrocarburo, poliésteres, nitrilos, haluros de alquilo y poliéteres monovalentes C1 a C60; con M = R2R3R4SiO1/2; MH = HR5R6SiO1/2;

D = R7R8SiO2/2; DH = HR9SiO2/2; T = R11SiO3/2; TH = HSiO3/2; Q = SiO4/2;

M’ = (CH2CH2R1) R5R6SiO1/2; D’ = (CH2CH2R1) R9SiO2/2; y T’ = (CH2CH2R1) SiO3/2 con cada uno de R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 y R11 seleccionado independientemente del grupo de radicales 20 hidrocarburo monovalentes C1 a C60.

2. La composición según la reivindicación 1, en la que uno de los siguientes (i) - (iv) :

(i) R1 se selecciona del grupo que consiste en radicales hidrocarburo monovalentes C15 a C60, radicales poliéster monovalentes C15 a C60, radicales nitrilo monovalentes C15 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C15 a C60, radicales poliéter monovalentes C15 a C60 y sus mezclas; o (ii) R1 se selecciona del grupo que consiste en radicales hidrocarburo monovalentes C30 a C60, radicales poliéster monovalentes C30 a C60, radicales nitrilo monovalentes C30 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C30 a C60, radicales poliéter monovalentes C30 a C60 y sus mezclas; o (iii) R1 se selecciona del grupo que consiste en radicales hidrocarburo monovalentes C10 a C40, radicales poliéster monovalentes C10 a C40, radicales nitrilo monovalentes C10 a C40, radicales haluro de alquilo 30 monovalentes C10 a C40, radicales poliéter monovalentes C10 a C40 y sus mezclas; o (iv) R1 se selecciona del grupo que consiste en radicales hidrocarburo monovalentes C1 a C60, radicales poliéster monovalentes C1 a C60, radicales nitrilo monovalentes C1 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C1 a C60, radicales poliéter monovalentes C1 a C60 y sus mezclas.

3. La composición según la reivindicación 2, parte (i) , parte (ii) o parte (iii) , en la que cada uno de R2, R3, R4, R5, R6, 35 R7, R8, R9, R10 y R11 son metilo.

4. La composición según la reivindicación 2, parte (iii) , en la que cada uno de R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 y R11 se selecciona del grupo que consiste en radicales hidrocarburo monovalentes C30 a C60, radicales poliéster monovalentes C30 a C60, radicales nitrilo monovalentes C30 a C60, radicales haluro de alquilo monovalentes C30 a

C60, radicales poliéter monovalentes C1 a C60 y sus mezclas.

5. Uso de la composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 para reducir la formación de vaho durante el revestimiento de soportes flexibles.

6. Una composición de revestimiento para revestir un sustrato flexible, comprendiendo dicha composición de revestimiento la composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.