Composición de liberación del molde de fluorosilicona.

Un compuesto de fluorosilicona de fórmula (I):**Fórmula**

donde

R1,

R2 y R4-R9 son cada uno independientemente un grupo alquilo o arilo opcionalmente sustituido, R3 y R10 son cada uno independientemente alquilo o arilo opcionalmente sustituido, Rf-X-, o Z-Y-, X e Y son cada uno individualmente un grupo orgánico divalente,

Rf es pentafluoroetilo,

Z es un grupo sililo que contiene un sitio hidrolizable,

m es 1-100,

n es 1-50, y

o es 0-200.

Composición de liberación del molde de fluorosilicona

Campo técnico La presente invención se refiere a una composición de fluorosilicona. Particularmente, se refiere a una composición de liberación del molde excelente en liberabilidad y en durabilidad de liberabilidad de molde, que contiene fluorosilicona que tiene un grupo fluoroalquilo de cadena corta.

Antecedentes en la técnica Hasta la fecha, se han usado tanto fluorocompuestos como compuestos de silicona como agentes de liberación de molde para moldear diversos cauchos y resinas. Por ejemplo, como compuestos de silicona, se conocen aceites de silicona lineales, diversos aceites de silicona modificados, resinas de silicona y similares, y como fluorocompuestos, se conocen compuestos de ésteres de fosfato que contienen grupos perfluoroalquilo y similares. Además, el compuesto de silicona y el fluorocompuestos se pueden mezclar para mejorar la liberabilidad de molde (véanse los documentos de Patente JP-A-52-39587 y JP-A-52-42550) .

Los fluorocompuestos usados convencionalmente son principalmente compuestos que tienen 8 o más átomos de carbono en la cadena de fluoroalquilo. Existe la preocupación reciente de que los fluorocompuestos que tienen al menos 8 átomos de carbono en la cadena de perfluoroalquilo son persistentes medioambientalmente debido a su dificultad de descomposición y elevada acumulación. Por lo tanto, se buscan fluorocompuestos que tengan una cadena corta de fluoroalquilo que tiene una baja persistencia medioambiental.

También se conocen compuestos de fluorosilicona que tienen tanto un resto de silicona como un resto de flúor en la molécula. El documento de Patente JP-A-08-319424 describe un compuesto de fluorosilicona que es un componente en una composición que forma una película de silicona curable que exhibe repulsión al agua y al aceite, pero el documento de Patente JP-A-08-319424 no describe el uso del compuesto de fluorosilicona solo o la liberabilidad de molde.

El documento de Patente JP-A-2000-26608 describe que un aceite de fluorosilicona que tiene una estructura diferente tiene liberabilidad de molde, pero el aceite de fluorosilicona tiene el problema de que los rendimientos del mismo no son suficientes.

Divulgación de la invención La presente invención proporciona una solución a los problemas mencionados anteriormente al proporcionar una composición de liberación de molde de fluorosilicona con excelente liberabilidad de molde y durabilidad de liberabilidad de molde (liberabilidad de molde repetida) .

Los presentes inventores han estudiado profundamente los problemas mencionados anteriormente y han descubierto posteriormente que un compuesto de fluorosilicona de la fórmula (I) que se menciona a continuación exhibe una liberabilidad de molde y una durabilidad de la misma excelentes para completar la presente invención.

donde

50 R1, R2 y R4-R9 son cada uno independientemente un grupo alquilo o arilo opcionalmente sustituido,

R3 y R10 son cada uno independientemente alquilo o arilo opcionalmente sustituido, Rf-X-, o Z-Y-,

55 X e Y Rf son cada uno individualmente un grupo orgánico divalente, es pentafluoroetilo,

Z es un grupo sililo que contiene un sitio hidrolizable,

m es 1-100,

n es 1-50, y

o es 0-200.

Mejor modo de llevar a cabo la invención La presente invención proporciona una composición de liberación de molde que comprende un compuesto de fluorosilicona de fórmula (I) . En el presente documento, una composición significa un producto individual o una mezcla de al menos dos productos.

R1 a R10 son preferentemente un grupo alquilo C1-20, más preferentemente C1-12, sustituido o sin sustituir, o un grupo arilo C6-20, más preferentemente C6-12, sustituido o sin sustituir. El grupo alquilo puede estar sustituido con un átomo de hidrógeno tal como un átomo de cloro. El grupo arilo puede estar sustituido con un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro o un grupo alquilo C1-C10 tal como un grupo metilo. Ejemplos de R1 a R10 incluyen un grupo alquilo sin sustituir tal como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo hexilo y un grupo dodecilo; un grupo alquilo sustituido tal como un grupo clorometilo; un grupo arilo sin sustituir tal como un grupo fenilo y un grupo naftilo; un grupo arilo sustituido tal como un grupo 4-clorofenilo y un grupo 2-metilfenilo. Entre ellos, el grupo alquilo, particularmente el grupo alquilo sin sustituir, es preferente y el grupo metilo es más preferente.

Sin embargo, R3 y R10 pueden ser Rf-X-o Z-Y-, en los que X e Y son cada uno un grupo orgánico divalente igual o 25 diferente, Rf es un grupo fluoroalquilo C1-6, y Z es un grupo sililo que contiene un sitio hidrolizable.

X e Y son preferentemente un grupo orgánico divalente C1-20, más preferentemente C1-12. Ejemplos del grupo orgánico divalente incluyen un grupo alquileno (preferentemente C1-12) tal como un grupo etileno, un grupo propileno, un grupo metiletileno, un grupo octileno y un grupo decileno; y un grupo alquilenoxialquileno (preferentemente C2-12)

tal como un grupo etilenoximetileno, un grupo propilenoximetileno, un grupo propilenoxietileno y un grupo etilenoxibutileno. Además, X puede ser un grupo alquilenamida (preferentemente C1-12) tal como un grupo etilenamida, un grupo propilenamida y un grupo decilenamida. Preferentemente, X e Y son - (CH2) r-en la que r es un número entero de 2-20, particularmente 2-12.

Rf es un grupo pentafluoroetilo.

Z es un grupo sililo que contiene un sitio hidrolizable que puede tener 1-60 átomos de carbono. Z puede ser -Si (R11) q (X’) 3-q (R11 es alquilo C1-20, preferentemente alquilo C1-4, X’ es un sitio hidrolizable, y q es 0, 1 o 2) . Además, Z puede ser - (Si (R11) 2O) r-Si (R11) q (X’) 3 (R11 es alquilo C1-20, preferentemente alquilo C1-4, X’ es un sitio hidrolizable, y r es 140 200) . R11 puede ser metilo, etilo, propilo, hexilo o dodecilo, y lo más preferentemente es metilo. Ejemplos de X’ que es el sitio hidrolizable incluyen un halógeno tal como cloro y bromo; alcoxi (preferentemente alcoxi C1-12) tal como metoxi, etoxi, propoxi, metoxietoxi y butoxi; un grupo aciloxi (preferentemente que tiene aciloxi C1-12) tal como acetoxi, propioniloxi y benzoiloxi; un grupo alqueniloxi tal como isopropeniloxi y isobuteniloxi; un grupo iminooxima (que tiene preferentemente de 1 a 12 átomos de carbono) tal como dimetil cetoxima, metiletil cetoxima, dietil

cetoxima y ciclohexano oxima; un grupo amino sustituido (que tiene preferentemente de 1 a 12 átomos de carbono, y sustituido con al menos un grupo alquilo) tal como etilamino, dietilamino y dimetilamino; un grupo amida (que tiene preferentemente de 1 a 12 átomos de carbono) tal como N-metilacetoamida y N-etilacetoamida; y un grupo aminoxi sustituido (que tiene preferentemente de 1 a 12 átomos de carbono, y sustituido con al menos un grupo alquilo, preferentemente alquilo C1-4) tal como dimetil aminoxi y dietil aminoxi.

m es 1-100, n es 1-50, y o es 0-200. Preferentemente, m es 1-50, n es 3-20, y o es 0-100. Más preferentemente, m es 2-50, n es 3-20, y o es 1-100.

Los ejemplos de la fluorosilicona de fórmula (I) mencionada anteriormente incluyen, pero no se limitan a, los

En el presente documento, Me significa un grupo metilo y Et significa un grupo etilo.

La fluorosilicona de fórmula (I) se puede preparar, por ejemplo, por reacción de adición de un compuesto que contiene Si-H de la fórmula (II) mencionada a continuación a un compuesto que tiene la fórmula: Rf-X"-CH=CH2 o ZY’-CH=CH2 (donde X" e Y’ son cada uno un grupo divalente que tiene preferentemente 1-18 átomos de carbono, o un enlace directo, y Rf y Z son igual que se ha definido anteriormente) en presencia de un catalizador para una reacción de hidrosililación.

La composición de liberación de molde de fluorosilicona de la presente invención puede contener un catalizador

acelerador del curado. Este catalizador es para acelerar la reacción de condensación por deshidratación de un grupo silanol. Ejemplos del catalizador acelerador del curado incluyen una sal metálica orgánica (que tiene preferentemente 1-30 átomos de carbono) tal como dilaurato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño, titanato de tetrabutilo (butóxido de titanio) , titanato de tetraisopropilo (isopropóxido de titanio) , titanato de bis- (acetilacetonil) diisopropilo, titanato de bis (acetoacetato de etilo) diisopropilo [bis (acetoacetato de etilo) diisopropóxido de titanio] y

otros quelatos de titanio y circonio desvelados en el documento de Patente WO 200149774, un ácido (particularmente un ácido orgánico que tiene preferentemente 1-10 átomos de carbono)... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de fluorosilicona de fórmula (I) :

donde R1, R2 y R4-R9 son cada uno independientemente un grupo alquilo o arilo opcionalmente sustituido,

R3 y R10 son cada uno independientemente alquilo o arilo opcionalmente sustituido, Rf-X-, o Z-Y-, X e Y son cada uno individualmente un grupo orgánico divalente, Rf es pentafluoroetilo, Z es un grupo sililo que contiene un sitio hidrolizable, m es 1-100,

n es 1-50, y

o es 0-200.

2. El compuesto de fluorosilicona de la reivindicación 1, donde Z es -Si (R11) q (OR12) 3-q en el que R11 y R12 son cada uno individualmente alquilo C1-4, y q es 0, 1 o 2. 20

3. El compuesto de fluorosilicona de la reivindicación 1 o 2, donde Y es - (CH2) r-en el que r es un número entero de 2-20.

4. El compuesto de fluorosilicona de la reivindicación 1, donde m es 2-50, n es 3-20, y o es 1-100. 25

5. El compuesto de fluorosilicona de la reivindicación 1, donde X es un grupo alquilenoxialquileno.

6. Una composición de liberación de molde que comprende el compuesto de fluorosilicona de cualquiera de las

reivindicaciones 1-5. 30

7. La composición de liberación de molde de la reivindicación 6, que contiene además 0, 05-10 partes en peso de un catalizador acelerador del curado por 100 partes en peso del compuesto de fluorosilicona (I) .

8. La composición de liberación de molde de la reivindicación 6, que contiene además al menos uno seleccionado

entre un aceite de silicona, una resina de silicona, una cera de síntesis, una cera natural, un fluoroaceite y una fluororesina en una cantidad de 0, 1-99 partes en peso por 100 partes en peso del compuesto de fluorosilicona (I) .

9. Un agente de liberación de molde que comprende una solución de la composición de cualquiera de las reivindicaciones 6-8 en un disolvente orgánico. 40

10. Un aerosol que comprende el agente de liberación de molde de la reivindicación 9 llenado con un propelente.