Método para separar N,N-dialquilbisaminoalquiléter de mezclas que comprenden N,N-dialquilbisaminoalquiléter y al menos uno de N,N,N''-trialquilbisaminoalquiléter y N,N,N'',N''-tetraalquilbisaminoalquiléter.

Método para separar una amina primaria que es un N,N-dialquilbisaminoalquiléter,

de mezclas que comprenden dicha amina primaria y al menos una de una amina secundaria que es un N,N,N'-trialquilbisaminoalquiléter y una amina terciaria que es un N,N,N',N'-tetraalquilbisaminoalquiléter, comprendiendo el método las etapas de:

(α) reunir dicha mezcla y al menos uno de una cetona y un aldehído para hacer reaccionar dicha amina primaria con dicho al menos uno de una cetona y un aldehído, proporcionando de ese modo una imina basada en amina primaria mediante una reacción de base de Schiff;

(β) separar la imina basada en amina primaria de dicha al menos una de la amina secundaria o terciaria mediante destilación; y

(γ) recuperar la amina primaria a partir de su imina basada en amina primaria mediante hidrólisis de la imina basada en amina primaria.

Método para separar N, N-dialquilbisaminoalquiléter de mezclas que comprenden N, N-dialquilbisaminoalquiléter y al menos uno de N, N, N’-trialquilbisaminoalquiléter y N, N, N’, N’-tetraalquilbisaminoalquiléter.

La presente invención se refiere a la separación o recuperación de N, N-2-dialquilbisaminoalquiléteres a partir de una mezcla que comprende además al menos una de una amina secundaria o una amina terciaria, tal como al menos uno de N, N, N’-trialquilbisaminoalquiléter y N, N, N’, N’-tetraalquilbisaminoalquiléter o una mezcla de uno o más de tales N, N, N’-trialquilbisaminoalquiléteres y N, N, N’, N’-tetraalquilbisaminoalquiléteres.

En particular, la invención se refiere a métodos para separar o recuperar aminas primarias, con la fórmula R11R12NR13NH2, de mezclas que comprenden la amina primaria o aminas y al menos una de una amina secundaria, con la fórmula R21R22NR23NHR24, y una amina terciaria, con la fórmula R31R32NR33NR34R35 o una mezcla de una o más de tales aminas secundarias y una o más de tales aminas terciarias, para las que, en su caso,

-cada uno de R11, R21 y/o R31, cada uno de R12, R22 y/o R32 son grupos alquilo elegidos del grupo que consiste en un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo iso-propilo o un grupo n-propilo;

-cada uno de R24 y/o R34 y R35 son grupos alquilo elegidos del grupo que consiste en un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo iso-propilo y un grupo n-propilo;

-cada uno de R13, R23 y/o R33 son un grupo alcoxialquilo elegido del grupo que consiste en etoxietilo, etoxi-n-propilo y n-propoxi-n-propilo.

Un ejemplo de tal mezcla es una mezcla de N, N-dimetilbisaminoetiléter (T2MBAEE) , N, N, N’-trimetilbisaminoetiléter (T3MBAEE) y/o N, N, N’, N’-tetrametilbisaminoetiléter (T4MBAEE) , de la que puede separarse o recuperarse N, Ndimetilbisaminoetiléter según la presente invención.

Se conocen diversos N, N-2-dialquilbisaminoalquiléteres, N, N, N’-trialquilbisaminoalquiléteres y N, N, N’, N’tetraalquilbisaminoalquiléteres como compuestos químicos.

En particular, al menos algunas aminas primarias, con la fórmula R11R12NR13NH2, aminas secundarias con la fórmula R21R22NR23NHR24 y aminas terciarias con la fórmula R31R32NR33NR34R35 para las que

- cada uno de R11, R21, R31, R12, R22 y R32 son grupos alquilo elegidos del grupo que consiste en un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo iso-propilo o un grupo n-propilo;

- cada uno de R24, R34 y R35 son grupos alquilo elegidos del grupo que consiste en un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo iso-propilo y un grupo n-propilo;

- cada uno de R13, R23 y R33 son un grupo alcoxialquilo elegido del grupo que consiste en etoxietilo, etoxi-n-propilo y n-propoxi-n-propilo

son compuestos químicos conocidos, estando presentes a menudo en una mezcla. Normalmente, R11, R21 y R31 son idénticos así como R12, R22 y R32 que son idénticos y R13, R23 y R33 que son idénticos, y R24 y R34 que son idénticos. Se conocen algunas de las aminas anteriores y se usan como catalizadores de poliuretano o como precursores para proporcionar catalizadores de poliuretano.

En general, se obtienen muy a menudo combinaciones o mezclas de tales aminas primarias, secundarias y terciarias en procedimientos industriales para proporcionar la amina primaria, secundaria o terciaria.

En particular, pueden obtenerse mezclas de una amina primaria que es un N, N-dialquilbisaminoalquiléter, por ejemplo N, N-dimetilbisaminoetiléter (T2MBAEE) , una amina secundaria que es un N, N, N’-trialquilbisaminoalquiléter, por ejemplo N, N, N’-trimetilbisaminoetiléter (T3MBAEE) , y/o una amina terciaria que es un N, N, N’, N’tetraalquilbisaminoalquiléter, por ejemplo N, N, N’, N’-tetrametilbisaminoetiléter (T4MBAEE) .

Por ejemplo, N, N, N’-trimetilbisaminoetiléter (T3MBAEE) es un compuesto químico importante y puede usarse como precursor para la fabricación de catalizadores. N, N, N’, N’-tetrametilbisaminoetiléter (T4MBAEE) es a su vez un conocido catalizador de poliuretano, vendido por Huntsman International LLC con el nombre comercial JEFFCAT® ZF20. N, N, N’-trimetilbisaminoetiléter (T3MBAEE) y N, N, N’, N’-tetrametilbisaminoetiléter (T4MBAEE) normalmente se obtienen simultáneamente en el mismo procedimiento, dependiendo su razón de los ajustes de un procedimiento a.o. y los productos usados. N, N, N’-trimetilbisaminoetiléter (T3MBAEE) y N, N, N’, N’-tetrametilbisaminoetiléter (T4MBAEE) tienen puntos de ebullición bastante próximos y no pueden separarse mediante destilación. Normalmente, N, N-dimetilbisaminoetiléter (T2MBAEE) también está presente en la combinación de N, N, N’, N’tetrametilbisaminoetiléter y N, N, N’-trimetilbisaminoetiléter como impureza, y también tiene un punto de ebullición bastante próximo a los puntos de ebullición de N, N, N’, N’-tetrametilbisaminoetiléter y N, N, N’-trimetilbisaminoetiléter.

T2MBAEE tampoco puede destilarse a partir de esta combinación.

Sin embargo, por motivos de calidad, es importante proporcionar a los clientes N, N, N’, N’-tetrametilbisaminoetiléter altamente purificado y asimismo existe un alto interés económico en recuperar T2MBAEE y T3MBAEE, porque podrían usarse como material de partida para otros componentes químicos altamente valiosos. Además, no existe en la actualidad ningún procedimiento de producción aceptable desde un punto de vista económico para proporcionar T2MBAEE, ni existe un procedimiento que permita separar de forma económica T2MBAEE de mezclas de T2MBAEE, T3MBAEE y T4MBAEE para proporcionar compuestos de alta pureza. Más generalmente, en la actualidad existe la necesidad de un procedimiento para separar amina primaria tal como N, Ndialquilbisaminoalquiléter de mezclas de esta amina primaria, una amina secundaria tal como N, N, N’trialquilbisaminoalquiléter y/o una amina terciaria tal como N, N, N’, N’-tetraalquilbisaminoalquiléter.

Además, como en la actualidad T2MBAEE sólo está presente como impureza en las mezclas de T2MBAEE, T3MBAEE y T4MBAEE, existe la necesidad de un procedimiento de producción para proporcionar T2MBAEE, en el que se proporciona N, N-dialquilbisaminoalquiléter en cantidades sustanciales como producto final.

Es un objeto de la presente invención proporcionar un método para separar o recuperar N, N-2dialquilbisaminoalquiléteres de una mezcla que comprende además al menos una de una amina secundaria o una amina terciaria, tal como al menos uno de N, N, N’-trialquilbisaminoalquiléter y N, N, N’, N’-tetraalquilbisaminoalquiléter

o una mezcla de uno o más de tales N, N, N’-trialquilbisaminoalquiléteres y N, N, N’, N’-tetraalquilbisaminoalquiléteres, proporcionando el método la amina primaria en forma sustancialmente pura y con un rendimiento aceptable desde el punto de vista industrial.

Se logra el objetivo anterior mediante un método según la presente invención.

Según un primer aspecto de la presente invención, se proporciona un método para separar una amina primaria que es un N, N-dialquilbisaminoalquiléter, de mezclas que comprenden dicha amina primaria y al menos una de una amina secundaria que es un N, N, N’-trialquilbisaminoalquiléter y una amina terciaria que es un N, N, N’, N’tetraalquilbisaminoalquiléter. El método comprende las etapas de:

(e) reunir dicha mezcla y al menos uno de una cetona y un aldehído para hacer reaccionar dicha amina primaria con dicho al menos uno de una cetona y un aldehído, proporcionando de ese modo una imina basada en amina primaria mediante una reacción de base de Schiff;

(1) separar la imina basada en amina primaria de dicha al menos una de la amina secundaria o terciaria mediante destilación; y

(y) recuperar la amina primaria a partir de su imina basada en amina primaria mediante hidrólisis de la imina basada en amina primaria.

Preferiblemente, el N, N-dialquilbisaminoalquiléter es N, N-dimetilbisaminoetiléter, también denominado T2MBAEE, y dicha mezcla comprende además al menos una de la amina secundaria N, N, N’-trimetilbisaminoetiléter, también denominada T3MBAEE y la amina terciaria N, N, N’, N’-tetrametilbisaminoetiléter, también denominada T4MBAEE.

La amina primaria que es un N, N-dialquilbisaminoalquiléter, y al menos una de una amina secundaria que es un N, N, N’-trialquilbisaminoalquiléter y una amina terciaria que es un N, N, N’, N’-tetraalquilbisaminoalquiléter son normalmente bastante... [Seguir leyendo]

1. Método para separar una amina primaria que es un N, N-dialquilbisaminoalquiléter, de mezclas que comprenden dicha amina primaria y al menos una de una amina secundaria que es un N, N, N’trialquilbisaminoalquiléter y una amina terciaria que es un N, N, N’, N’-tetraalquilbisaminoalquiléter, comprendiendo el método las etapas de:

(e) reunir dicha mezcla y al menos uno de una cetona y un aldehído para hacer reaccionar dicha amina primaria con dicho al menos uno de una cetona y un aldehído, proporcionando de ese modo una imina basada en amina primaria mediante una reacción de base de Schiff;

(1) separar la imina basada en amina primaria de dicha al menos una de la amina secundaria o terciaria mediante destilación; y

(y) recuperar la amina primaria a partir de su imina basada en amina primaria mediante hidrólisis de la imina basada en amina primaria.

2. Método según la reivindicación 1, en el que dicho al menos uno de una cetona y un aldehído es una cetona alifática o un aldehído alifático.

3. Método según la reivindicación 1 ó 2, en el que dicho al menos uno de una cetona y un aldehído se elige del grupo que consiste en ciclohexanona, valeraldehído, 2-metilciclopentanona, ciclopentanona, 3-metil-2butanona, 2-metilciclohexanona, 4-metilciclohexanona, isovaleraldehído, 3-metilciclohexanona, trimetilacetaldehído, 3, 3-dimetilbutan-2-ona, isobutiraldehído, 2-butanona, 2-metilbutiraldehído, 4-metil-2pentanona, dietilcetona, metilbutilcetona y metilisopropilcetona.

4. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la etapa de reacción de base de Schiff

(e) se lleva a cabo con una cetona.

5. Método según la reivindicación 4, en el que la cetona es 4-metil-2-pentanona.

6. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que dicho al menos uno de una cetona y un aldehído forma un azeótropo con agua.

7. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que la recuperación de la amina primaria a partir de su imina basada en amina primaria comprende añadir un exceso de agua a la imina basada en amina primaria.

8. Método según la reivindicación 7, en el que la recuperación de la amina primaria a partir de su imina basada en amina primaria comprende añadir un exceso de agua a la imina basada en amina primaria, proporcionando de ese modo la amina primaria, agua y dicho al menos uno de una cetona y un aldehído.

9. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, en el que, tras la recuperación de la amina primaria a partir de su imina basada en amina primaria, la al menos una cetona o un aldehído se retira de la amina primaria y agua mediante destilación azeotrópica.

10. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que la mayor diferencia entre los puntos de ebullición de la amina primaria y la al menos una de una amina secundaria y una amina terciaria es de menos de 10ºC.

11. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el que la menor diferencia entre el punto de ebullición de la imina basada en amina primaria y los puntos de ebullición de la amina primaria, la al menos una de una amina secundaria y una amina terciaria es de más de 10ºC.

12. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que dicha amina primaria tiene la fórmula R11R12NR13NH2, teniendo dicha amina secundaria la fórmula R21R22NR23NHR24 y/o teniendo dicha amina terciaria la fórmula R31R32NR33NR34R35, en el que

- cada uno de R11, R21 y/o R31, R12, R22 y/o R32 son grupos alquilo elegidos del grupo que consiste en un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo iso-propilo o un grupo n-propilo;

- cada uno de R24 y/o R34 y R35 son grupos alquilo elegidos del grupo que consiste en un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo iso-propilo y un grupo n-propilo;

- cada uno de R13, R23 y/o R33 son un grupo elegido del grupo que consiste en -CH2CH2OCH2CH2-, -CH2CH2OCH2CH2CH2- y -CH2CH2CH2OCH2CH2CH2-.

13. Método según la reivindicación 12, en el que cada uno de R11 es idéntico a R21 y/o R31, R12 es idéntico a R22 y/o R32 y R13 es idéntico a R23 y/o R33.

14. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 13, en el que dicha mezcla comprende dicha amina primaria, una amina secundaria con la fórmula R21R22NR23NHR24 y una amina terciaria con la fórmula R31R32NR33NR34R35, siendo R24 idéntico a R34.

15. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en el que dicha mezcla comprende una amina secundaria y una amina terciaria.

16. Método según la reivindicación 15, comprendiendo además el método separar dicho N, N, N’trialquilbisaminoalquiléter de dicho N, N, N’, N’-tetraalquilbisaminoalquiléter mediante

a) amidar N, N, N’-trialquilbisaminoalquiléter para obtener una amida basada en N, N, N’trialquilbisaminoalquiléter;

b) separar N, N, N’, N’-tetraalquilbisaminoalquiléter de la amida basada en N, N, N’-trialquilbisaminoalquiléter;

c) transamidar la amida basada en N, N, N’-trialquilbisaminoalquiléter con un agente de transamidación seleccionado del grupo que consiste en amoniaco, aminas primarias y/o secundarias con la condición de que el agente de transamidación no sea N, N, N’-trialquilbisaminoalquiléter;

d) separar N, N, N’-trialquilbisaminoalquiléter de la mezcla de reacción obtenida mediante dicha transamidación.

17. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, en el que dicho N, N-dialquilbisaminoalquiléter es N, N-dimetilbisaminoetiléter.

18. Método según la reivindicación 17, en el que dicha mezcla comprende al menos uno de N, N, N’trimetilbisaminoetiléter y N, N, N’, N’-tetrametilbisaminoetiléter.

19. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 17 a 18, en el que dicha mezcla comprende N, N, N’trimetilbisaminoetiléter y N, N, N’, N’-tetrametilbisaminoetiléter.