ALDIMINA Y COMPOSICIÓN QUE CONTIENE ALDIMINA.

Aldimina de formula (I) en donde Y representa 0 o S; A representa o bien el radical (n+m) valente de una amina después de eliminar n grupos amino primarios y m grupos HX,

o bien junto con R7 representa un radical hidrocarburo (n+2·m) valente con 3 a 20 atomos de carbono, el cual incluye opcionalmente al menos un heteroatomo, especialmente en forma de oxígeno de función eter o nitrógeno de función amina terciaria; R1 y R2 representan o bien cada uno, independientemente entre sí, un radical hidrocarburo monovalente con 1 a 12 atomos de carbono, o juntos representan un radical hidrocarburo bivalente con 4 a 12 atomos de carbono, que forma parte de un anillo carbocíclico, sustituido opcionalmente, que tiene 5 a 8 atomos de carbono, preferentemente 6; R3 representa un atomo de hidrógeno o un radical alquilo, cicloalquilo, arilalquilo o alcoxicarbonilo con 1 a 12 atomos de carbono; R4 y R5 representan juntos o bien un radical divalente que tiene opcionalmente atomos de oxígeno o de azufre, con 2 a 10 atomos de carbono, que forma parte de un anillo de 5, 6 o 7 miembros, opcionalmente sustituido, o R4 representa un radical alquilo, cicloalquilo, arilalquilo o acilo con 1 a 10 atomos de carbono, y R5 representa un atomo de hidrógeno o un radical monovalente con 1 a 20 atomos de carbono, seleccionado entre el grupo consistente en un radical alquilo, cicloalquilo, arilalquilo, arilo, 0R5', SR5' y NR5'R5'', en donde R5' y R5''representan cada uno un radical hidrocarburo o juntos un radical alquileno que forma parte de un anillo de 5, 6 o 7 miembros; X representa 0 o S o NR6 o NR7, en donde R6 30 representa un radical hidrocarburo monovalente con 1 a 20 atomos de carbono, que opcionalmente tiene al menos un grupo ester carboxílico, nitrilo, nitro, ester fosfónico, sulfona o ester sulfónico, o representa un sustituyente de fórmula (II) , en donde p representa 0 o un numero entero de 1 a 10.000 y B representa un radical hidrocarburo (p+1) valente, que contiene opcionalmente oxígeno de función eter, nitrógeno de función amina terciaria, grupos hidroxilo, grupos amino secundarios o grupos mercapto; y R7 representa junto con A un radical hidrocarburo (n+2·m) valente con 3 a 20 atomos de carbono, que contiene opcionalmente al menos un heteroatomo, particularmente en forma de oxígeno de función eter o nitrógeno de función 5 amina terciaria; n representa 1 o 2 o 3 o 4, y m representa 0 o 1 o 2 o 3 o 4, con la condición de que m + n representa 2 o 3 o 4 o 5.

Aldimina y composici6n que contiene aldimina Campo tecnico

La invenci6n se refiere al campo de las aldiminas y al campo de las composiciones de poliuretano, asf como a su 5 uso, en especial como adhesivo, material para juntas, revestimiento o recubrimiento de suelo.

Estado de la tecnica Las aldiminas son productos de la condensaci6n de aminas y aldehfdos primarios y proporcionan una clase de materiales conocidos desde hace tiempo. Al entrar en contacto con la humedad, las aldiminas se pueden hidrolizar en las aminas y los aldehfdos correspondientes. Gracias a esta caracterfstica, se pueden emplear como una forma protegi

da de aminas o de aldehfdos. De este modo, las aldiminas se emplean, por ejemplo, en la qufmica de poliuretanos, en donde sirven como agentes de reticulaci6n activables por la humedad, las denominadas, "aminas bloqueadas" o "endurecedores latentes", para composiciones de uno o dos componentes que contienen grupos isocianato.

Las ventajas del uso de aldiminas como endurecedores latentes en sistemas que contienen grupos isocianato, son en particular, que se puede evitar la formaci6n de burbujas de gas indeseadas, ya que la reacci6n de endurecimiento a traves de la amina bloqueada, en contraposici6n con la reacci6n directa de los isocianatos con la humedad, no discurre con liberaci6n de di6xido de carbono (C02) y se puede conseguir una tasa superior de endurecimiento y/o tiempos de uso, mas largos. El uso de aldiminas como endurecedores latentes se puede utilizar en composiciones que contienen grupos isocianato, pero tambien puede causar problemas. En composiciones de un componente, la estabilidad frente al almacenamiento puede estar muy limitada por la presencia de las aldiminas. Dependiendo de los aldehfdos utilizados para la preparaci6n de las aldiminas y de los aldehfdos liberados de nuevo en la reacci6n de endurecimiento, las composiciones pueden tener ademas un olor muy fuerte, que no es tolerable para muchas aplicaciones.

El documento W0 2004/013088 A1 describe polialdiminas inodoras, que se producen a partir de poliaminas primarias y de aldehfdos inodoros. El documento W0 2007/036571 A1 describes aldiminas inodoras que contienen al menos un grupo hidroxilo, mercapto o amino secundario, las cuales tambien se pueden obtener a partir de aldehfdos inodoros. Estos aldehfdos inodoros pueden tener un fuerte efecto plastificante en las composiciones de polfmeros, en particular de composiciones de poliuretano, lo que puede ser indeseable. El peso molecular relativamente elevado de los aldehfdos tambien conduce al hecho de que las aldiminas producidas se tengan que utilizar como endurecedores latentes en cantidades relativamente elevadas, lo que puede hacer que su uso no sea econ6mico.

Presentaci6n de la invenci6n Es un objeto de la presente invenci6n poner a disposici6n nuevas aldiminas que se puedan utilizar como endurecedores latentes en composiciones endurecibles, en especial en composiciones de poliuretano que comprenden grupos isocianato, endurecibles mediante humedad.

Sorprendentemente se ha encontrado que las aldiminas de acuerdo con la reivindicaci6n 1, cumplen este objetivo y tienen propiedades ventajosas. Se trata en este caso de compuestos que son generalmente lfquidos a temperatura ambiente y que antes, durante y despues de la hidr6lisis, apenas tienen olor a aldehfdo. Tienen una buena estabilidad al almacenamiento junto con grupos isocianato, especialmente tambien con grupos isocianato aromaticos muy reactivos. Durante su hidr6lisis se libera un aldehfdo que se tolera especialmente bien en las composiciones de poliuretano, que ejerce solo un ligero efecto plastificante y apenas tiende a la migraci6n o la exudaci6n. Por tanto, son muy adecuadas como endurecedores latentes en composiciones que comprenden grupos isocianato.

0tros aspectos de la invenci6n son objeto de otras reivindicaciones independientes. Realizaciones especialmente preferidas de la invenci6n son objeto de las reivindicaciones subordinadas.

Modos de realizar la invenci6n Un objeto de la invenci6n es una aldimina de f6rmula (I) ,

en donde Y representa 0 o S;

A representa o bien el radical de una amina despues de eliminar n grupos amino primarios y m grupos HX, o bien representa junto con R7 un radical hidrocarburo (n+2·m) valente con 3 a 20 atomos de carbono, el cual incluye opcionalmente al menos un heteroatomo, especialmente en forma de oxfgeno de funci6n eter o nitr6geno de funci6n amina terciaria;

n representa 1 o 2 o 3 o 4, y m representa 0 o 1 o 2 o 3 o 4, con la condici6n de que m + n represente 2 o 3 o 4 o 5;

R1 y R2

representan o bien cada uno, independientemente entre sf, un radical hidrocarburo monovalente con 1 a 12 atomos de carbono, o representan juntos un radical hidrocarburo bivalente con 4 a 12 atomos de carbono, que forma parte de un anillo carbocfclico, sustituido opcionalmente, que tiene 5 a 8 atomos de carbono, preferentemente 6;

R3 representa un atomo de hidr6geno o un radical alquilo, cicloalquilo, arilalquilo o alcoxicarbonilo con 1 a 12 atomos de carbono;

R4 y R5

Representan juntos o bien un radical divalente que tiene opcionalmente atomos de oxfgeno o de azufre, con 2 a 10 atomos de carbono, que forma parte de un anillo de 5, 6 o 7 miembros, opcionalmente sustituido, o R4 representa un radical alquilo, cicloalquilo, arilalquilo o acilo con 1 a 10 atomos de carbono, y R5 representa un atomo de hidr6geno o un radical monovalente con 1 a 20 atomos de carbono, seleccionado entre el grupo consistente en un radical alquilo, cicloalquilo, arilalquilo, arilo, 0R5', SR5' y NR5'R5"', en donde R5' y R5" representan cada uno un radical hidrocarburo o juntos un radical alquileno que es parte de un anillo de 5, 6 o 7 miembros;

X representa 0 o S o NR6 o NR7, en donde R6 representa un radical hidrocarburo monovalente con 1 a 20 atomos de carbono, que opcionalmente tiene al menos un grupo ester carboxflico, nitrilo, nitro, ester fosf6nico, sulfona o ester sulf6nico, o representa un sustituyente de f6rmula (II) , en donde p representa 0 o un numero entero de 1 a 10.000 y B representa un radical hidrocarburo (p+1) valente, que contiene opcionalmente oxfgeno de funci6n eter, nitr6geno de funci6n amina terciaria, grupos hidroxilo, grupos amino secundarios o grupos mercapto; y R7 junto con A representa un radical hidrocarburo (n+2·m) valente con 3 a 20 atomos de carbono, que contiene opcionalmente al menos un heteroatomo, particularmente en forma de oxfgeno de funci6n eter o nitr6geno de funci6n amina terciaria.

La lfnea de trazos en las f6rmulas en este documento, representan en cada caso el enlace entre un sustituyente y el radical de la molecula asociada.

La expresi6n "grupo amino primario" se refiere en el presente documento, a un grupo amino en forma de un grupo NH2 que esta unido a un radical organico. La expresi6n "grupo amino secundario" se refiere a un grupo amino, en el que el atomo de nitr6geno esta unido a dos radicales organicos, que juntos tambien pueden formar parte de un anillo. La expresi6n "grupo amino terciario" se refiere a un grupo amino, en el que el atomo de nitr6geno (= nitr6geno de la amina terciaria) esta unido a tres radicales organicos, pudiendo dos de estos radicales juntos formar parte de un

anillo.

La expresi6n "hidr6geno activo" en el presente documento, se refiere al atomo de hidr6geno de un grupo hidroxilo, un grupo mercapto o un grupo amino secundario o primario.

Como "alifatico" se denomina una amina y un isocianato cuyos grupos amino e isocianato estan unidos cada uno 5 exclusivamente a radicales alifaticos, cicloalifaticos o arilalifaticos; consecuentemente estos grupos se denominan grupos amino y grupos isocianato alifaticos.

Como "aromatico" se denomina una amina y un isocianato cuyos grupos amino e isocianato estan unidos cada uno a un radical aromatico; consecuentemente estos grupos se denominan grupos amino y grupos isocianato aromaticos.

Por una sustancia "con poco olor", se entiende una sustancia cuyo olor solo es ligeramente percibido por los seres humanos, es decir que se puede oler, que no tiene un olor fuerte, como por ejemplo el formaldehfdo, el acetaldehfdo, el isobutiraldehfdo o disolventes tales como acetona, metiletilcetona o metilisobutilcetona, y que la mayorfa de los seres humanos... [Seguir leyendo]

1. Aldimina de formula (I)

en donde Y representa 0 o S; A representa o bien el radical (n+m) valente de una amina despues de eliminar n grupos amino primarios y m grupos HX, o bien junto con R7 representa un radical hidrocarburo (n+2·m) valente con 3 a 20 atomos de carbono, el cual incluye opcionalmente al menos un heteroatomo, especialmente en forma de oxfgeno de funci6n eter o nitr6geno de funci6n amina terciaria;

R1 y R2

representan o bien cada uno, independientemente entre sf, un radical hidrocarburo monovalente con 1 a 12 atomos de carbono, o juntos representan un radical hidrocarburo bivalente con 4 a 12 atomos de carbono, que forma parte de un anillo carbocfclico, sustituido opcionalmente, que tiene 5 a 8 atomos de carbono, preferentemente 6;

R3 representa un atomo de hidr6geno o un radical alquilo, cicloalquilo, arilalquilo o alcoxicarbonilo con 1 a 12 atomos de carbono;

R4 y R5

representan juntos o bien un radical divalente que tiene opcionalmente atomos de oxfgeno o de azufre, con 2 a 10 atomos de carbono, que forma parte de un anillo de 5, 6 o 7 miembros, opcionalmente sustituido, o R4 representa un radical alquilo, cicloalquilo, arilalquilo o acilo con 1 a 10 atomos de carbono, y R5 representa un atomo de hidr6geno o un radical monovalente con 1 a 20 atomos de carbono, seleccionado entre el grupo consistente en un radical alquilo, cicloalquilo, arilalquilo, arilo, 0R5', SR5' y NR5'R5"', en donde R5' y R5" representan cada uno un radical hidrocarburo o juntos un radical alquileno que forma parte de un anillo de 5, 6 o 7 miembros;

X representa 0 o S o NR6 o NR7, en donde R6 30 representa un radical hidrocarburo monovalente con 1 a 20 atomos de carbono, que opcionalmente tiene al menos un grupo ester carboxflico, nitrilo, nitro, ester fosf6nico, sulfona o ester sulf6nico, o representa un sustituyente de f6rmula (II) , en donde p representa 0 o un numero entero de 1 a 10.000 y

B representa un radical hidrocarburo (p+1) valente, que contiene opcionalmente oxfgeno de funci6n eter, nitr6geno de funci6n amina terciaria, grupos hidroxilo, grupos amino secundarios o grupos mercapto; y R7 representa junto con A un radical hidrocarburo (n+2·m) valente con 3 a 20 atomos de carbono, que contiene opcionalmente al menos un heteroatomo, particularmente en forma de oxfgeno de funci6n eter o nitr6geno de funci6n 5 amina terciaria;

n representa 1 o 2 o 3 o 4, y m representa 0 o 1 o 2 o 3 o 4, con la condici6n de que m + n representa 2 o 3 o 4 o 5.

2. Aldimina de acuerdo con la reivindicaci6n 1, caracterizada porque R4 representa un radical metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, 2etilhexilo, ciclohexilo o bencilo y R5 representa un atomo de hidr6geno o un radical metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, 2etilhexilo, ciclohexilo, bencilo, metoxi, etoxi, propoxi o isopropoxi.

3. Aldimina de acuerdo con la reivindicaci6n 1, caracterizada porque R4 y R5 forman juntos -con la inclusi6n del atomo de nitr6geno y del grupo carbonilo o tiocarbonilo -un anillo de 2pirrolidona, un anillo de pirrolidin2, 5

diona, un anillo de piperidin2ºna, un anillo de piperidin2, 6diona, un anillo de azepan2ºna, un anillo de oxazolidin2ºna o un anillo de tiazolidin2ºna, estando tal anillo opcionalmente sustituido.

4. Aldimina de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque se trata de una aldimina de f6rmula (I a)

en la que A1 representa o bien un radical hidrocarburo divalente con 2 a 20 atomos de carbono, que contiene opcional mente al menos un heteroatomo, en particular en forma de oxfgeno de funci6n eter o nitr6geno de funci6n amina terciaria, o representa junto con R9 un radical hidrocarburo trivalente con 3 a 20 atomos de carbono, que contiene opcionalmente por lo menos un heteroatomo, en especial en forma de oxfgeno de funci6n eter o de nitr6geno de funci6n amina terciaria;

X1 representa 0 o S o NR8 o NR9, representando R8 30 o bien un radical hidrocarburo monovalente con 1 a 20 atomos de carbono, que comprende opcionalmente al menos un grupo ester carboxflico, nitrilo, nitro, ester fosf6nico, sulfona o ester sulf6nico, o un sustituyente de la f6rmula (II a) , representando B1 un radical hidrocarburo bivalente, que comprende opcionalmente un oxfgeno de funci6n 35 eter o un nitr6geno de funci6n amina terciaria con 2 a 12 atomos de carbono; y R9 representa junto con A1 un radical hidrocarburo trivalente con 3 a 20 atomos de carbono, que opcionalmente comprende al menos un heteroatomo, en particular en forma de un oxfgeno de funci6n eter o de un nitr6geno de funci6n amina terciaria;

con la condici6n de que A1 no presente ningun hidr6geno activo.

5. Aldimina de acuerdo con la reivindicaci6n 4, caracterizada porque se obtienen por la reacci6n de al menos

una amina B1, que se selecciona entre el grupo consistente en Nmetil1, 2etanodiamina, Netil1, 2etanodiamina, Nciclohexil1, 2etanodiamina, Nmetil1, 3propanodiamina, Netil1, 3propanodiamina, Nbutil1, 3propanodiamina, Nciclohexil1, 3propanodiamina, 4aminometilpiperidina, 3 (4aminobutil) piperidina, dietilentriamina (DETA) , dipropilentriamina (DPTA) , bishexametilentriamina (BHMT) , diaminas grasas, en particular Ncocoalquil1, 3propanodiamina, Noleil1, 3propanodiamina, Nsojaalquil1, 3propanodiamina y Nseboalquil1, 3propanodiamina; 5amino1pentanol, 6amino1hexanol, 4 (2aminoetil) 2hidroxietilbenceno, 3aminometil3, 5, 5trimetilciclohexanol, 2 (2aminoetoxi) etanol, trietilenglicolmonoamina, 3 (2hidroxietoxi) propilamina, 3 (2 (2hidroxietoxi) etoxi) propilamina y 3 (6hidroxihexiloxi) propilamina, con al menos un aldehfdo ALD de f6rmula (IV)

6. Aldimina de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque se trata de una aldimina de f6rmula (I b) , en la que t representa 2 o 3;

A2 representa el radical de una amina B2 despues de eliminar t grupos amino primarios, con la condici6n de que la aldimina de f6rmula (I b) no presente ningun hidr6geno activo.

7. Aldimina de acuerdo con la reivindicaci6n 6, caracterizada porque la amina B2 se selecciona entre el grupo consistente en 1, 6hexametilendiamina, 1, 5diamino2metilpentano (MPMD) , 1, 3pentanodiamina (DAMP) , 1amino3aminometil3, 5, 5trimetilciclohexano (= isoforondiamina o IPDA) , 2, 2, 4y 2, 4, 4trimetilhexametilendiamina (TMD) , 1, 3xililendiamina, 1, 3bis (aminometil) ciclohexano, bis (4aminociclohexil) metano, bis (4amino3metilciclohexil) metano, 3 (4) , 8 (9) bis (aminometil) triciclo[5.2.1.02, 6]decano, 1, 2, 1, 3y 1, 4diaminociclohexano, 1, 4diamino2, 2, 6trimetilciclohexano, 3, 6dioxaoctano1, 8diamina, 4, 7dioxadecano1, 10diamina, 4aminometil1, 8ºctanodiamina, polioxialquilenpoliaminas con dos o tres grupos amino, 1, 3y 1, 4fenilendiamina, 2, 4y 2, 6toluendiamina, 4, 4", 2, 4' y 2, 2"diaminodifenilmetano, 3, 3'dicloro4, 4'diaminodifenilmetano y mezclas de las poliaminas mencionadas.

8. Aldimina de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, obtenida por la reacci6n de al menos una amina B1 o B2 con al menos un aldehfdo ALD de f6rmula (IV)

seleccionado entre el grupo consistente en N (2, 2dimetil3ºxopropil) Nmetilformamida, N (2, 2dimetil3ºxopropil) Nmetilacetamida, N (2, 2dimetil3ºxopropil) Nbutilacetamida, N (2, 2dimetil3ºxopropil) N (2etilhexil) acetamida, N (2, 2dimetil3ºxopropil) Nbencilacetamida, N (2, 2dimetil3ºxopropil) Nmetilbutiramida, N (2, 2dimetil3ºxopropil) Nmetil (2etilcapronamida) , N (2, 2dimetil3ºxopropil) Nmetilbenzamida, 0etilN (2, 2dimetil3ºxopropil) Nmetilcarbamato, N (2, 2dimetil3ºxopropil) pirrolidin2ºna, N (2, 2dimetil3ºxopropil) piperidin2ºna, N (2, 2dimetil3ºxopropil) azepan2ºna, N (2, 2dimetil3ºxopropil) oxazolidin2ºna, N (2, 2dimetil3ºxopropil) tiazolidin2ºna, N (2, 2dimetil3ºxopropil) pirrolidin2, 5diona y N (2, 2dimetil3ºxopropil) ftalimida.

9. Aldimina de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque se obtiene a partir de un producto intermedio ZW2 de f6rmula (X) ,

en donde X2 representa 0 o S.

10. Producto de adici6n AV de f6rmula (XII) , obtenido a partir de la reacci6n de al menos un poliisocianato P con al menos una aldimina de f6rmula (I a) de acuerdo con una de las reivindicaciones 4 o 5 u 8, en donde Q representa el radical de un poliisocianato P que comprende (u + v) grupos isocianato, despues de la eliminaci6n de todos los grupos isocianato; u representa 0 o 1 o 2 o 3, v representa 1 o 2 o 3 o 4, con la condici6n de que (u + v) represente 2 o 3 o 4.

11. Composici6n que se endurece con humedad, de un componente, que contiene a) al menos un poliisocianato P y b) al menos una aldimina de f6rmula (I b) de acuerdo con una de las reivindicaciones 6 a 8 y/o al menos un producto de adici6n AV de f6rmula (XII) de acuerdo con la reivindicaci6n 10.

12. Composici6n que se endurece con humedad, de un componente de acuerdo con la reivindicaci6n 11, caracterizada porque el poliisocianato P representa un polfmero de poliuretano PUP que tiene grupos isocianato aromaticos y que se puede obtener por la reacci6n de al menos un poliol con al menos un diisocianato mon6mero aromatico.

13. Procedimiento para obturar un sustrato S1 con un sustrato S2, que comprende las siguientes etapas i) aplicar una composici6n que se endurece con humedad, de un componente de acuerdo con la reivindicaci6n 11 o 12, sobre un sustrato S1; ii) poner en contacto la composici6n aplicada con un sustrato S2 dentro del tiempo de uso de la composici6n;

o i") aplicar una composici6n que se endurece con humedad, de un componente de acuerdo con la reivindicaci6n 11 o 12, sobre un sustrato S1 y sobre un sustrato S2; ii") poner en contacto mutuo la composici6n aplicada dentro del tiempo de uso de la composici6n;

en donde el sustrato S2 consiste en el mismo material que el sustrato S1 o en uno diferente.

14. Composici6n endurecida obtenida por la reacci6n de una composici6n que se endurece con humedad, de un componente, de acuerdo con las reivindicaciones 11 o 12, con humedad en particular en forma de humedad atmosferica.

15. Uso de una aldimina de f6rmula (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9 o de un producto de adici6n AV de f6rmula (XII) de acuerdo con la reivindicaci6n 10, en adhesivos, material para juntas, revestimientos o recubrimientos de suelo.