Fórmula de una laca para la superficie interior de un bote o tarro.

Composición adhesiva sensible a la presión que contiene materiales de relleno orgánicos,

que se obtienenLaca a base de agua para el recubrimiento interior de un tarro, que además de agua comprende,

a) Un copolímero o mezcla de copolímeros de al menos un alqueno alifático y acíclico con al menos una formade ácido carboxílico α, β-insaturada dispersada en agua, donde el índice de acidez del copolímero o de la mezcla decopolímeros es al menos de 20 mg de KOH /g, pero no mayor de 200 mg de KOH/g, y los grupos ácidos delcopolímero o de la mezcla de copolímeros en la forma dispersada en agua se presentan al menos parcialmenteneutralizados, pero no en una proporción mayor del 70%, y

b) Al menos un endurecedor dispersado en agua o soluble en agua se elige del grupo de los aminoplastos y/odel grupo de las carbodiimidas,

de manera que los componentes poliméricos dispersados de la laca a base de agua tienen un valor D90 no superiora 100 μm y un valor D50 no inferior a 10 μm.

Fórmula de una laca para la superficie interior de un bote o tarro

La presente invención hace referencia a una laca para el interior de los tarros o botes a base de agua que contiene un copolímero o una mezcla de copolímeros de al menos un alqueno alifático y acíclico con al menos una forma de ácido carboxílico a, º-insaturada dispersada en agua, donde el índice de acidez del copolímero o de la mezcla de copolímeros es al menos de 20 mg de KOH /g, pero no mayor de 200 mg de KOH/g, y al menos se elige un endurecedor dispersado en agua o soluble en agua del grupo de los aminoplastos y/o del grupo de las carbodiimidas. Las lacas para el interior de los tarros conforme a la invención se caracterizan por que como película endurecida poseen unas propiedades destacadas en lo que se refiere a flexibilidad, resistencia a la abrasión y capacidad de resistencia frente a los líquidos acuosos, debido a la buena humectación del copolímero o de la mezcla de copolímeros con el endurecedor sobre la superficie interior de los tarros metálicos. La presente invención plantea una alternativa al uso convencional de epóxidos a base de bisfenoles en las lacas del interior de los en la fabricación de composiciones adhesivas.

Una cinta de hojalata es el material adecuado en la industria de la alimentación para la fabricación de unidades de envasado para la toma o recepción de líquidos acuosos o de alimentos conservados, puesto que la hojalata debido a la capa de estaño electroquímicamente noble incluso durante un largo periodo de tiempo solamente libera pequeñas cantidades de sales de estaño potencialmente peligrosas para la salud que van a parar al producto alimenticio que está en contacto con la superficie de estaño. La cinta de hojalata es por lo tanto un producto de partida importante para los envases alimenticios, por ejemplo, para la fabricación de tarros para la ingesta de bebidas. La cinta de aluminio es también debido a su capa de óxido pasiva, un material de partida adecuado para la fabricación de tarros o botes para el rellenado de bebidas. Además, las sales de aluminio que son absorbidas en pequeñas cantidades por los líquidos, no preocupan desde el punto de vista de la salud.

La industria del envasado proporciona en la fabricación de los botes una capa orgánica protectora en la superficie interior del bote o bien emplea de forma alternativa un material para la cinta, dotado de una laca protectora orgánica para la fabricación de los tarros o botes. El revestimiento de la superficie interior con la laca orgánica impide que las superficies interiores metálicas del bote o tarro entren en contacto directo con el líquido. Así que por un lado se consigue una corrosión claramente reducida del material de base y por otro lado se minimiza el aporte de sales metálicas, de manera que no se altera negativamente el sabor del alimento incluso en un periodo de almacenamiento prolongado

Otro aspecto en la fabricación de los tarros hace referencia a la composición de la laca que convencionalmente consta de resinas epoxídicas a base de bisfenol A. Se sospecha que este tipo de epóxidos con bisfenol A como cuerpo de base actúa a modo de estrógeno y puede ser tóxico en la reproducción en el caso del ser humano. En el contacto de las fórmulas de lacas solidificadas con alimentos acuosos que contienen ácidos se puede liberar el bisfenol A de la laca y pasar al alimento almacenado. Además el endurecimiento de la laca y por tanto la reticulación correspondiente de los componentes de la laca casi nunca transcurre en su totalidad, de manera que los epóxidos a base de bisfenol A que no han reaccionado incluso pueden pasar a los alimentos por difusión. Existe por lo tanto la necesidad de fórmulas sin bisfenol A para el revestimiento interior de tarros o botes que almacenan alimentos de acuerdo con la legislación nacional y se hace referencia a la normativa europea 2002/72/EU para constatar los límites máximos de migración de bisfenol A de los envases para alimentos.

La US 2008/0193689 informa sobre una composición de laca a base de epóxidos, adecuada para la utilización como laca para tarros que contiene compuestos orgánicos de bajo peso molecular, mono- y difuncionales además de resina epoxídica modificada, capaces de reaccionar con la resina epoxídica. La laca tiene una fórmula tal que tras el endurecimiento solamente quedan en el revestimiento cantidades muy pequeñas de bisfenol A no reactivo, de manera que al utilizar la fórmula como laca interior del tarro solamente pueden quedar trazas de bisfenol A del revestimiento de laca endurecido en el alimento almacenado.

Por el contrario, la EP 2031006 propone lacas para el interior de los tarros a base de epóxidos alicíclicos específicos, para eludir de ese modo la fórmula única de epóxidos a base de bisfenol A.

La WO 2006/045017 prepara una fórmula de laca para botes de bebidas, que comprende los látex de los monómeros insaturados etilénicamente y una dispersión acuosa de un polímero funcional ácido en presencia de aminas, donde los látex para la reticulación están compuestos de al menos parcialmente monómeros con un grupo glicidilo. Este tipo de lacas para el interior de los tarros se puede formular sin epóxidos a base de bisfenol.

El cometido de la presente invención consiste en disponer de una alternativa a una laca para el interior de los tarros a base de epóxido, de manera que la fórmula de laca se pueda aplicar por pulverizado a las superficies del interior de los tarros y tras su solidificación forme una película de laca homogénea delgada con una gran flexibilidad y al mismo tiempo una adherencia excelente y una buena resistencia frente a los compuestos acuosos. Otro cometido es el de poder renunciar al empleo de disolventes orgánicos y emulgentes en la formulación de lacas estables y aplicables al interior de tarros y botes.

Este cometido se resuelve mediante lacas a base de agua que además de agua contienen a) Un copolímero o mezcla de copolímeros de al menos un alqueno alifático y acíclico con al menos una forma de ácido carboxílico a, º-insaturada dispersada en agua, donde el índice de acidez del copolímero o de la mezcla de copolímeros es al menos de 20 mg de KOH /g, pero no mayor de 200 mg de KOH/g, y los grupos ácidos del copolímero o de la mezcla de copolímeros en la forma dispersada en agua se presentan al menos parcialmente neutralizados, pero no en una proporción mayor del 70%, y

b) Al menos un endurecedor dispersado en agua o soluble en agua se elige del grupo de los aminoplastos y/o del grupo de las carbodiimidas.

Por tarros o botes se entienden recipientes metálicos conforme a la invención para el llenado, almacenamiento de alimentos, en particular de bebidas.

En este contexto, una laca para el interior de los tarros es una fórmula de laca que se aplica para la formación de un revestimiento lacado a la superficie interior de un tarro o bote, y se solidifica para impedir el contacto directo del alimento con el material metálico del tarro en el proceso de llenado, y almacenamiento del mismo.

Una laca a base de agua comprende una dispersión y/o emulsión conforme a la invención de polímeros orgánicos en una fase acuosa continuada, donde por fase acuosa se entiende en el ámbito de la presente invención una mezcla homogénea de agua y un disolvente miscible en agua. El concepto de “en una forma dispersable en agua” equivale por tanto a que el polímero correspondiente está disperso en la fase acuosa en forma sólida o líquida.

Como mezcla de copolímeros sirven las mezclas conforme a la invención de copolímeros de distinta naturaleza química y/o estructural de al menos un alqueno alifático y acíclico con al menos un ácido carboxílico a, º-insaturado. Así en una mezcla de copolímeros de una fórmula de laca conforme a la invención se pueden presentar como comonómeros distintos alquenos o diferentes ácidos carboxílicos a, º-insaturados, o bien un número diferente de comonómeros iguales o diferentes presentes en un copolímero.

El índice de acidez es una cifra característica que se determina experimentalmente, y es una medida del número de grupos ácidos libres en un copolímero o en la mezcla de copolímeros. El índice de acidez se determina de manera que se disuelve una cantidad pesada de copolímero o de mezcla de copolímeros en una mezcla de disolvente a base de metanol y agua destilada en una relación en volumen 3:1 y seguidamente se valora potenciométricamente con 0, 05 moles de KOH en metanol. La medición potenciométrica se realiza con una cadena de medición (LL-Solvotrode® de Fa. Metrohm; electrolito de referencia: 0, 4 mol/l de bromuro de tetraetilamonio en etilenglicol) . El índice de acidez... [Seguir leyendo]

1. Composición adhesiva sensible a la presión que contiene materiales de relleno orgánicos, que se obtienen Laca a base de agua para el recubrimiento interior de un tarro, que además de agua comprende,

a) Un copolímero o mezcla de copolímeros de al menos un alqueno alifático y acíclico con al menos una forma de ácido carboxílico a, º-insaturada dispersada en agua, donde el índice de acidez del copolímero o de la mezcla de copolímeros es al menos de 20 mg de KOH /g, pero no mayor de 200 mg de KOH/g, y los grupos ácidos del copolímero o de la mezcla de copolímeros en la forma dispersada en agua se presentan al menos parcialmente neutralizados, pero no en una proporción mayor del 70%, y

b) Al menos un endurecedor dispersado en agua o soluble en agua se elige del grupo de los aminoplastos y/o del grupo de las carbodiimidas,

de manera que los componentes poliméricos dispersados de la laca a base de agua tienen un valor D90 no superior a 100 μm y un valor D50 no inferior a 10 μm.

2. Laca para la superficie interior de los tarros conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza por, que los grupos ácidos del copolímero o de la mezcla de copolímeros en la forma dispersada en agua se presentan 20 neutralizados al menos hasta el 20%, preferiblemente al menos hasta el 30%, pero no más del 60% .

3. Laca para la superficie interior de los tarros conforme a la reivindicación 2, que se caracteriza por, que la laca para la superficie interior de los tarros contiene como medio de neutralización en la forma dispersada en agua, amoníaco, aminas, Al o Zn metálico y/o óxidos e hidróxidos solubles en agua de los elementos Li, Na, K, Mg, Ca,

Fe (II) , Sn (II) , para la neutralización de los grupos ácidos del copolímero o de la mezcla de copolímeros.

4. Laca para la superficie interior de los tarros conforme a la reivindicación 3, que se caracteriza por, que el medio de neutralización se elige entre el amoníaco y/o las aminas, y de entre las aminas se eligen preferiblemente la morfolina, hidracina, hidroxilamina, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, dimetiletanolamina y/o

dietiletanolamina.

5. Laca para la superficie interior de los tarros conforme a una o varias de las reivindicaciones, que se caracteriza por, que el copolímero o la mezcla de copolímeros presenta una temperatura de transición vítrea no superior a 80ºC, preferiblemente no superior a 60ºC.

6. Laca para la superficie interior de los tarros conforme a una o varias de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza por, que los alquenos alifáticos y acíclicos se eligen entre el eteno, propeno, 1-buteno, 2-buteno, isobuteno, 1, 3-butadieno y/o 2-metilbuta-1, 3-dieno, preferiblemente el eteno.

7. Laca para la superficie interior de los tarros conforme a una o varias de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza por, que los ácidos carboxílicos a, º-insaturados se eligen del ácido cinámico, ácido crotónico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido maleico, ácido acrílico y/o ácido metacrílico, preferiblemente del ácido acrílico y/o metacrílico, en particular del ácido acrílico.

8. Laca para la superficie interior de los tarros conforme a una o varias de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza por, que el porcentaje en peso de los alquenos alifáticos y acíclicos en un copolímero o en la mezcla de copolímeros es de cómo mínimo un 40% en peso, preferiblemente de al menos un 60% en peso, pero no superior al 95% en peso.

9. Laca para la superficie interior de los tarros conforme a una o varias de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza por, que el copolímero o la mezcla de copolímeros consta además de comonómeros, que se eligen de los ésteres de los ácidos carboxílicos a, º-insaturados, preferiblemente de los ésteres alquílicos lineales o ramificados del ácido acrílico y/o del ácido metacrílico con no más de 12 átomos de carbono en un radical alifático, de manera que el copolímero o la mezcla de copolímeros presenta preferiblemente un índice de acidez inferior a 100

mg KOH/g, en particular inferior a 60 mg de KOH/g.

10. Laca para la superficie interior de los tarros conforme a una o varias de las reivindicaciones anteriores, que contiene al menos un 40% en peso de agua y

a) 4-30% en peso, preferiblemente 10-20% en peso del copolímero o mezcla de copolímeros en forma dispersada,

b) 2-20% en peso, preferiblemente 4-12% en peso, de al menos un endurecedor,

c) No más del 5% en peso de emulgentes que se eligen entre los anfífilos no iónicos con un valor de HLB de al menos 8;

d) No más del 40% en peso, preferiblemente al menos un 5% en peso de disolventes orgánicos miscibles en 5 agua e) No más del 10% en peso de sustancias auxiliares que se eligen entre reticulantes, mejorantes de fluidez, antiespumantes, catalizadores, formadores de películas, estabilizadores y/o medios de neutralización.

11. Utilización de un copolímero o de una mezcla de copolímeros de al menos un alqueno alifático y acíclico con al menos un ácido carboxílico a, º-insaturado en una forma dispersada en agua, donde el índice de acidez del copolímero o de la mezcla de copolímeros es al menos de 20 mg de KOH/g, pero no mayor de 200 mg de KOH/g y los grupos ácidos del copolímero o de la mezcla de copolímeros en la forma dispersada en agua se presentan neutralizados en al menos un 20%, pero no más del 70%, como componentes de las lacas, a base de agua, para el

revestimiento interior de tarros o botes de aluminio o de chapa blanda.

12. Utilización de una laca para la superficie interior de los tarros conforme a una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 10, que se caracteriza por, que el lacado interior se aplica en un grosor de película seca de al menos 5 g/m2, preferiblemente en un grosor de película seca no superior a 50 g/m2 sobre la superficie interior de un bote o tarro de chapa blanda.

13. Utilización de una laca para la superficie interior de los tarros conforme a una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 10, que se caracteriza por, que el lacado interior se aplica en un grosor de película seca de al menos 1, 5 g/m2, preferiblemente en un grosor de película seca no superior a 50 g/m2 sobre la superficie interior de un bote o tarro de aluminio.

14. Utilización de una laca para la superficie interior de los tarros conforme a una o ambas de las reivindicaciones 12 y 13, que se caracteriza por, que el lacado interior se aplica en un procedimiento de pulverizado.