Filtros de color azul con contraste mejorado.

Un proceso para mejorar el contraste de filtros de color que comprende α

ftalocianina de cobre o ε ftalocianina de cobre, en donde un colorante de 1,4-diamino-antraquinona o un derivado fusionado 1,9- del mismo, del cual el pico de absorción más batocrómico en solución en diclorometano del espectro visible está desde 575 a 615 nm, preferiblemente a 585 hasta 605 nm,

• se agrega a α ftalocianina de cobre o ε ftalocianina de cobre y se dispersa junto con la ftalocianina de cobre en un medio líquido; • se agrega a una suspensión hecha preliminarmente que comprende un líquido y α ftalocianina de cobre o ε ftalocianina de cobre, suspensión que es dispersada entonces;

• se agrega a una dispersión hecha preliminarmente que comprende un líquido y α ftalocianina de cobre o ε ftalocianina de cobre; o

• se agrega un líquido, seguido por la adición de α ftalocianina de cobre o ε ftalocianina de cobre y dispersión en el líquido;

comprendiendo la dispersión resultante tanto α ftalocianina de cobre o ε ftalocianina de cobre y el colorante de 1,4-15 diamino-antraquinona o el derivado fusionado 1,9- del mismo es aplicado a un sustrato; y se forma preferiblemente una capa de filtro de color patronizada formada por secado y/o curado.

Filtros de color azul con contraste mejorado La invención se relaciona con el campo de los filtros de color. El contraste de los filtros de colores rojizo-azul de ftalocianina se mejora sorprendentemente mediante la adición de un colorante particular de antraquinona soluble.

Normalmente, el tricromatismo se logra utilizando un filtro azul, uno rojo y uno verde. Estos filtros deben ser altamente transparentes, homogéneos y factibles de ser preparados en un espesor de capa muy uniforme.

La posición correcta y el valor absoluto de la ventana de transmisión son parámetros muy importantes para los filtros de color. Existe un deseo de alta transmisión en el rango de longitud de onda que rodea la emisión de luz, acoplada con una absorción tan altamente como sea posible para luz de colores diferentes. Además, hay una demanda fuertemente creciente por contrastes de pantalla más altos (relación de luminancias en los estados ENCENDIDO/APAGADO) .

Se conocen muchos filtros azules y en algunos casos están disponibles comercialmente. Por razones de estabilidad de la luz, es lo más preferido utilizar α-ftalocianina de cobre (Pigmento Azul 15:1) y/o especialmente ε ftalocianina de cobre (Pigmento Azul C. I. 15:6) como colorante principal, algunas veces en combinación con una pequeña cantidad de violeta de carbazol (Pigmento C. I. Violeta 23) .

La DE-OS 35 09198 divulga filtros de color verde que comprenden ftalocianina de zinc o plomo libre de metales (Pigmento Azul C. I. 16) , combinada con pigmentos de antraquinona.

La EP 1 130 065 divulga una composición de pigmento que comprende una mezcla triturada en húmedo de ε ftalocianina de cobre y otros pigmentos, entre ellos violeta de carbazol. La WO 02/04 563 es similar, con la diferencia de que obedeciendo a condiciones de mezcla particulares, se obtiene una solución sólida de ε ftalocianina de cobre y violeta de carbazol.

La US 2005/0131114 propone el uso de una mezcla de un pigmento azul de un área superficial específica 90 - 140 m2/g, tal como α o preferiblemente ε ftalocianina de cobre, con un pigmento violeta de un área superficial específica de 100 - 150 m2/g, por ejemplo, Pigmento Violeta C. I. 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42 o 50, preferiblemente Pigmento Violeto C. I. 23, opcionalmente junto con un colorante violeta adicional o un colorante natural.

Para incrementar la transmisión de la luz azul, la JP-A-2003/315529 utiliza Pigmento Violeta C. I. 23 en combinación con β-ftalocianina de cobre (Pigmento Azul C. I. 15:3) , el cual es mucho más verdoso.

La JP-A-2001/066421 divulga filtros de color rojo que comprenden derivados de antraquinona de estabilidad mejorada a la luz.

La JP-A-H05/255599 divulga filtros de color azul que comprenden colorantes de 1, 4-difenilamino antraquinona que tienen sustituyentes sulfonamida, en los cuales los grupos fenilo están sustituidos adicionalmente por alquilo. La JPA-H08/179120 agrega adicionalmente un sustituyente 2-bromo en ambos grupos fenilo.

La JP-A-2001/108815 divulga que los colorantes de 1, 4-difenilamino antraquinona los cuales los grupos fenilo están sustituidos adicionalmente por alquilo (pero que carecen de cualquier otro sustituyente) proveen los filtros de color con características espectrales y relación de contraste superiores. Hay al menos dos capas diferentes, las cuales pueden comprender muchos colorantes adicionales, entre los cuales está el Pigmento Azul C. I. 15:6.

La JP-2002/322380 divulga filtros de color que comprenden colorantes azul, bis tipo antraquinona, los cuales exhiben una mejor transparencia y contraste, en comparación con colorantes de mono antraquinona y un derivado de trisulfonamida de ftalocianina de cobre.

La EP 0 695 955 y EP 0 833 203 divulgan diversas composiciones de resina para filtros de color, que comprenden por ejemplo colorantes de antraquinona o ftalocianina.

La US-4, 793, 692 divulga filtros de color verdes con deposición de vapor que comprenden octafenilftalocianina y por ejemplo colorantes de antraquinona. La EP 1102092 divulga filtros de color que comprenden piridino ftalocianina y colorantes de antraquinona.

La US-6, 509, 125 divulga filtros de color de capas múltiples que comprenden colorantes inmovilizados con polímeros que tienen un cromóforo de antraquinona o trifenilmetano.

La WO-03/080734 divulga colorantes de antraquinona por ejemplo de la fórmula y su uso para la coloración masiva de polímeros, especialmente fibras, para producir materiales coloreados uniformemente. No hay pistas de combinación con otros colorantes en filtros de color.

Se ha encontrado, sin embargo que estos filtros conocidos no satisfacen completamente los requerimientos actuales. Los filtros con base en ftalocianina de cobre tienen en general una excelente estabilidad ante la luz, pero el tinte, la transparencia y el contraste no son completamente satisfactorios. Por otro lado, los filtros basados en colorantes de azul de antraquinona tienen una estabilidad más pobre ante la luz, mientras que a la vez carecen del tinte óptimo.

Se ha encontrado ahora sorprendentemente que el tinte, la transparencia y el contraste de las ftalocianinas de cobre azul rojizas pigmentarias en filtros de color azul pueden mejorarse mediante la adición de ciertos compuestos de antraquinona. La estabilidad a la luz y otras propiedades pigmentarias permanecen excelentes.

Por lo tanto, la invención se relaciona con un proceso para mejorar el contraste de los filtros de color que comprende una α ftalocianina de cobre o ε ftalocianina de cobre, en donde un colorante de 1, 4-diamino antraquinona o un derivado fusionado 1, 9 de la misma, de la cual el pico de absorción de la solución en diclorometano más batocrómico en el espectro visible va de 575 a 615 nm, preferiblemente de 585 a 605 nm,

● se agrega a una α ftalocianina de cobre o ε ftalocianina de cobre y se dispersa junto con la ftalocianina de cobre en un medio líquido;

● se agrega a una suspensión preliminarmente hecha que comprende un líquido y una α ftalocianina de cobre o ε

ftalocianina de cobre, suspensión que luego es dispersada;

● se agrega a una dispersión hecha preliminarmente que comprende un líquido y una α ftalocianina de cobre o una ε

ftalocianina de cobre; o ● se agrega a un líquido, seguida por la adición de α ftalocianina de cobre o ε ftalocianina de cobre y la dispersión en el líquido;

comprendiendo la dispersión resultante tanto α ftalocianina de cobre o ε ftalocianina de cobre y el colorante de 1, 4diamino antraquinona o el derivado fusionado 1, 9 de la misma se aplica a un sustrato; y se forma una capa de filtro de color patronizado preferiblemente por secado y/o curado.

El espectro visible varía de 400 a 700 nm. La absorción del colorante de 1, 4-diamino-antraquinona o el derivado 1, 9 fusionado del mismo se determina adecuadamente en diclorometano a baja concentración (por ejemplo 100 mg/l) . En vez de diclorometano, se puede utilizar alternativa también tetrahidrofurano o acetonitrilo, especialmente si la solubilidad en diclorometano es insuficiente o se presenta agregación.

El colorante de 1, 4-diamino-antraquinona o el derivado fusionado 1, 9 del mismo puede utilizarse como compuesto puro, u opcionalmente como una mezcla de varios colorantes 1, 4-diamino-antraquinona o derivados fusionados 1, 9 de los mismos de diferentes estructuras, por ejemplo mezclas de isómeros u homólogos. Dependiendo de su solubilidad en el líquido utilizado para dispersar la ftalocianina de cobre, el colorante de 1, 4-diamino-antraquinona o el derivado fusionado 1, 9 del mismo se disuelve parcialmente o completamente por dispersión.

La dispersión puede comprender adicionalmente componentes habituales en cantidades habituales. Algunos componentes habituales se describen en más detalle más adelante.

El colorante de 1, 4-diamino-antraquinona o el derivado fusionado 1, 9 de la misma es adecuadamente soluble de manera al menos parcial en los solventes usuales. Así, los colorantes pigmentarios tales como, por ejemplo, Pigmento Violeta C. I. 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42 o 50, son inadecuados. Se prefieren colorantes de 1, 4

diamino-antraquinona o derivados fusionados 1, 9 de los mismos sustituidos por un grupo CONR13R14 o SO2NR13R14 como se definen más adelante.

La ftalocianina de cobre tiene preferiblemente un tamaño de partícula promedio que va de 0.01 µm a 0.3 µm, con preferencia particular de 0.02 µm a 0.2 µm, y con preferencia muy particular de 0.04 µm a 0.1 µm. La ftalocianina de cobre es... [Seguir leyendo]

1. Un proceso para mejorar el contraste de filtros de color que comprende α ftalocianina de cobre o ε ftalocianina de cobre, en donde un colorante de 1, 4-diamino-antraquinona o un derivado fusionado 1, 9-del mismo, del cual el pico de absorción más batocrómico en solución en diclorometano del espectro visible está desde 575 a 615 nm, preferiblemente a 585 hasta 605 nm,

• se agrega a α ftalocianina de cobre o ε ftalocianina de cobre y se dispersa junto con la ftalocianina de cobre en un medio líquido;

• se agrega a una suspensión hecha preliminarmente que comprende un líquido y α ftalocianina de cobre o ε

ftalocianina de cobre, suspensión que es dispersada entonces;

• se agrega a una dispersión hecha preliminarmente que comprende un líquido y α ftalocianina de cobre o ε

ftalocianina de cobre; o • se agrega un líquido, seguido por la adición de α ftalocianina de cobre o ε ftalocianina de cobre y dispersión en el

líquido;

comprendiendo la dispersión resultante tanto α ftalocianina de cobre o ε ftalocianina de cobre y el colorante de 1, 4diamino-antraquinona o el derivado fusionado 1, 9- del mismo es aplicado a un sustrato; y se forma preferiblemente una capa de filtro de color patronizada formada por secado y/o curado.

2. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el colorante de 1, 4-diamino-antraquinona o el derivado fusionado 1, 9- del mismo es de fórmula en donde X1 es O o S; X2 es O y X3 es NH2 o NHR11; o X2 y X3 son juntos =C (R12) -CON (R11) - o =N-C (R12) =N-; R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R9 y R10 son cada uno independientemente de todos los demás H, halógeno, CN,

CONR13R14 o COOR14, o bencilo o C1-C20alquilo los cuales son no sustituidos o sustituido una o más veces por H, halógeno, CN, CONR13RI4 o COOR14; o R2 y/o R9 son alternativamente SO2NR13R14; R8 es H, CONR13R14 o SO2NR13R14; R11 y R12 son cada uno independientemente de todos los demás bencilo o C1-C20alquilo los cuales son no sustituidos

o sustituido una o más veces por halógeno, OH, O-C1-C20alquilo o CN; o R12 es alternativamente H;

cada R13 independientemente de cualquier otro R13 es H o R15;

R14 y R15 independientemente uno de otro, y cada R14 o R15 independientemente de cualquier otro R14 o R15, son C1-C20alquilo, C3-C20cicloalquilo, C2-C20alquenilo, C2-C20alquinilo, C3-C20cicloalquenilo o C7-C20aralquilo los cuales son cada uno no sustituidos o sustituidos una o más veces con halógeno, hidroxi, amino, oxo, tio, C1-C8alquilamino, di (C1-C8alquil) amino, C1-C8alcoxi o C1-C8alquiltio; y cuando R14 y R15 comprenden cadenas alifáticas, las cadenas alifáticas son interrumpidas de 1 a veces por O, S, NH o N (C1-C8alquil) , siendo n el número total de átomos de carbono alifáticos en R14 y R15; y R14 y R15 pueden de manera óptima ser unidos entre sí a través de un enlace directo adicional entre ellos;

y dos radicales de la fórmula (I) pueden opcionalmente enlazarse entre sí a través de un enlace directo o un grupo -O-, -S-, -NR14-, -CO-, -CO2-, -CONR14- o -CO2- conectando juntos cada uno un sustituyente R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12 y R14 de ambos radicales de la fórmula (I) .

3. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 2, en donde el colorante de 1, 4-diamino-antraquinona o derivado fusionado 1, 9- del mismo es de fórmula en donde R16 es halógeno, fenilo, bencilo o C1-C8alquilo y R17 es H, R16 es H y R17 es C1-C8alquilo, o R16 y R17 son ambos H; R18 es H, halógeno, C1-C8alquilo o SO2NR13R14; R19, R20 y R21 son cada uno independientemente de los otros halógeno o C1-C8alquilo; y R22 es H o, si es aplicable independientemente de R18, SO2NR13R14.

4. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 3, donde R18 es H o SO2NR13R14, y R22 es H o independientemente 15 de R18 SO2NR13R14.

5. Una composición que comprende de 0.1 a 70% en peso de α ftalocianina de cobre o ε ftalocianina cobre, de 0.1 a 100% en peso, con base en el peso de la ftalocianina de cobre, de un colorante de 1, 4-diamino-antraquinona o un derivado fusionado 1, 9- del mismo, del cual el pico de absorción más batocrómico en solución en diclorometano en el espectro visible está entre 575 a 615 nm, preferiblemente de 585 a 605 nm, y un medio líquido que comprende un aglomerante o un compuesto polimerizable.

6. Una composición de acuerdo con la reivindicación 5, en donde el colorante de 1, 4-diamino-antraquinona o el derivado fusionado 1, 9- del mismo es de fórmula (I) como se define en la reivindicación 2 o de fórmula (II) como se define en la reivindicación 3.

7. Filtro de color que comprende un sustrato transparente y una capa o capas múltiples sobre el mismo,

comprendiendo al menos una capa (i) un colorante de 1, 4-diamino-antraquinona o un derivado fusionado 1, 9- del mismo, del cual el pico de absorción más batocrómico en solución en diclorometano en el espectro visible va de 575 a 615 nm, preferiblemente de 585 a 605 nm, y la capa (i) o una capa diferente (ii) comprende un pigmento de α ftalocianina de cobre o de ε ftalocianina de cobre.

8. Un filtro de color de acuerdo con la reivindicación 7, en donde la cantidad de ftalocianina de cobre va de 1 a 75%

en peso, con base en el peso de la capa en la cual está comprendido, y la cantidad del colorante de 1, 4-diaminoantraquinona o del derivado fusionado 1, 9- del mismo en la misma capa va de 0.1 a 100% en peso, con base en el peso de la ftalocianina de cobre.

9. Un proceso para fabricar un filtro de color, en donde una composición que comprende de 0.1 a 70% en peso de α ftalocianina de cobre o ε ftalocianina de cobre, de 0.1 a 100% en peso, con base en el peso de la ftalocianina de cobre, de un colorante de 1, 4-diamino-antraquinona o un derivado fusionado 1, 9- del mismo, de los cuales el pico de absorción más batocrómico en solución en diclorometano en el espectro visible va de 575 a 615 nm, preferiblemente de 585 a 605 nm, y un medio líquido que comprende un aglomerante o un compuesto polimerizable se aplica sobre un sustrato transparente que comprende opcionalmente capas patronizadas o no patronizadas sobre el mismo, y la composición se seca y/o cura para dar una capa patronizada o no patronizadas.

10. Un compuesto de fórmula en donde R16 es halógeno, fenilo, bencilo o C1-C8 alquilo y R17 es H, R16 es H y R17 es C1-C8 alquilo, o R16 y R17 son ambos H; R18 es H, halógeno, C1-C8 alquilo o SO2NR13R14; R19, R20 y R21 son cada uno independientemente de los otros halógeno o C1-C8 alquilo; y R22 es independientemente de R18 SO2NR13R14, y dos radicales de la fórmula (II) pueden opcionalmente enlazarse entre sí a través de un enlace directo o un grupo -O-, -S-, -NR14-, -CO-, -CO2-, -CONR14- o -CO2- conectando juntos cada uno un sustituyente R16, R17, R18, R19, R20, R21 y R22 de ambos radicales de la fórmula (II) ,

cada R13 independientemente de cualquier otro R13 es H o R15;

R14 y R15 independientemente uno de otro, y cada R14 o R15 independientemente de cualquier otro R14 o R15, son C1-C20 alquilo, C3-C20 cicloalquilo, C2-C20 alquenilo, C2-C20 alquinilo, C3-C20 cicloalquenilo o C7-C20 aralquilo los cuales son cada uno no sustituidos o sustituidos una o más veces con halógeno, hidroxi, amino, oxo, tio, C1-C8 alquilamino, di (C1-C8 alquil) amino, C1-C8 alcoxi o C1-C8 alquiltio; y cuando R 14 y R15 comprenden cadenas alifáticas, las cadenas alifáticas son no interrumpidas o interrumpidas de 1 a veces por O, S, NH o N (C1-C8 alquil) , siendo n el número total de átomos de carbono alifáticos en R14 y R15; y R14 y R15 pueden de manera óptima ser unidos entre sí a través de un enlace directo adicional entre ellos;

y dos radicales de la fórmula (II) pueden opcionalmente enlazarse entre sí a través de un enlace directo o un grupo -O-, -S-, -NR14-, -CO-, -CO2-, -CONR14- o -CO2- conectando juntos cada uno un sustituyente R14, R16, R17, R18, R19, R20, R21 y R22 de ambos radicales de la fórmula (II) .