Detergentes y productos de limpieza que contienen un abrillantador y aminoácidos azufrados.

Detergente o producto de limpieza, que contiene:

a) por lo menos una sustancia abrillantadora del grupo de:

a') los hidroxiéteres mixtos y

a") los copolímeros de monómeros que contienen ácidos sulfónicos y

b) por lo menos un aminoácido azufrado del grupo de la metionina, cisteína y cistina,caracterizado porque el producto contiene hidroxiéteres mixtos (a') de la fórmula:

R1-O-[CH2CH(R3)O]x-CH2CH(OH)]-R2

en la que:

R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes y

R1 significa un resto hidrocarburo saturado o insaturado, alifático o aromático, lineal o ramificado de 1 a 30 átomosde carbono o mezclas de los mismos,

R2 significa un resto hidrocarburo saturado o insaturado, alifático o aromático, lineal o ramificado de 1 a 30 átomosde carbono, que contiene opcionalmente hasta grupos funcionales hidroxi y/o hasta 3 grupos funcionales éter,R3 significa H o un resto metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-butilo, pero cuando x ≥ 2, entoncescada R3 puede adoptar un significado distinto y

x tiene valores mayores que 1,

y/o de la fórmula:

R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)(CH2]jOR2,

en la que:

R1 y R2 significan restos hidrocarburo saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos, lineales o ramificados de 1 a30 átomos de carbono,

R3 significa H o un resto metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-butilo, x adopta valores entre 1 y30, k y j tienen valores entre 1 y 12.

Detergentes y productos de limpieza que contienen un abrillantador y aminoácidos azufrados La invención se refiere a un detergente o producto de limpieza, que contiene por lo menos una sustancia abrillantadora y por lo menos un aminoácido azufrado, a un procedimiento para la fabricación de este detergente o producto de limpieza y a la utilización del detergente o producto de limpieza como producto para máquinas lavavajillas.

La superficie de los cubiertos de plata se corroe por reacción con componentes del aire, formando finas capas de productos de corrosión. Estas capas provocan colores de interferencia o reducen el brillo de las superficies de plata. La formación de capas irisadas y negruzcas tiene lugar cuando los cubiertos de plata no se utilizan y se denomina habitualmente “deslustrado” (oxidación) de la plata.

También cuando los cubiertos de plata se lavan en el lavavajillas surgen repetidamente en la práctica problemas de tipo deslustrado y coloración fea de las superficies de la plata. La plata puede reaccionar en este caso con sustancias azufradas, disueltas o dispersadas en el baño de lavado, ya que cuando se lavan los cubiertos y la vajilla en las máquinas lavavajillas domésticas puede ocurrir que se incorporen al baño de lavado restos de comida y por lo tanto entre otros también mostaza, guisantes, huevo y compuestos azufrados diversos. Durante el lavado en el lavavajillas pueden aplicarse temperaturas mucho más elevadas y tiempos de contacto prolongados con los restos de comida azufrados, que favorecen en mayor medida el deslustrado de la plata que cuando se realiza un fregado manual. Además, debido al proceso intensivo de limpieza del lavavajillas, la superficie de la plata se desengrasa por completo y por ello es más sensible al ataque de los agentes químicos.

Cuando se emplean productos de limpieza que contienen cloro activo puede evitarse en gran manera el deslustrado causado por los compuestos azufrados, porque estos compuestos por oxidación de los grupos funcionales sulfurosos se convierten en una reacción secundaria en sulfonas o sulfatos.

El problema del deslustrado de la plata vuelve a estar de actualidad porque como alternativa a los compuestos de cloro activo se han utilizado compuestos de oxígeno activo, por ejemplo perborato sódico o percarbonato sódico, que sirven para eliminar suciedades blanqueables, por ejemplo manchas de té/incrustaciones de té, restos de café, colorantes de las verduras, restos de barra de carmín y similares.

Estos compuestos de oxígeno activo se utilizan junto con activadores de blanqueo sobre todo los detergentes modernos de la última generación de productos de limpieza para máquinas lavavajillas que tienen un bajo contenido de álcalis. Estos productos modernos están formados en general por los siguientes ingredientes funcionales: componente sustancia soporte (builder) (secuestrante/dispersante) , vehículo alcalino, sistema de blanqueo (blanqueante + activador de blanqueo) , enzimas y tensioactivos.

Las superficies de plata reaccionan de modo fundamentalmente más sensible frente a los parámetros cambiados de las formulaciones de la nueva generación de productos de limpieza libres de cloro activo, que tienen valores de pH más bajos y agentes de blanqueo de tipo oxígeno activo. Durante el lavado en la máquina lavavajillas, estos productos liberan en el curso del lavado el agente blanqueante propiamente dicho, el peróxido de hidrógeno u oxígeno activo. La acción blanqueante de los productos de limpieza que contienen oxígeno activo se intensifica con activadores de blanqueo, de modo que se consigue un buen efecto de blanqueo incluso a temperaturas bajas. En presencia 45 de estos activadores de blanqueo se forma como compuesto intermedio reactivo el ácido peracético. En estas condiciones cambiadas de lavado y en presencia de la plata se forman sobre las superficies de la plata no solo depósitos sulfurosos, sino también depósitos con preferencia de tipo óxido debidos al ataque oxidante de los compuestos intermedios de tipo peróxido u oxígeno activo. En presencia de concentraciones elevadas de sal pueden formarse además depósitos de tipo cloruro. El deslustrado de la plata se intensifica además cuando la dureza del agua residual es elevada durante el proceso de lavado.

Evitar la corrosión de la plata se ha convertido ya en el tema de numerosas publicaciones del sector del lavado en máquinas lavavajillas. Como agentes anticorrosivos para la plata se utilizan en muchos casos los benzotriazoles.

Por la patente británica GB 1 131 738 se conocen productos alcalinos para máquinas lavavajillas, que como inhibidores de la corrosión de la plata contienen benzotriazoles. En la patente americana US 3 549 539 se describen productos lavavajillas muy alcalinos, utilizables en máquinas, que como oxidante contienen entre otros el perborato y un activador de blanqueo orgánico. Como producto para evitar el deslustrado se recomiendan aditivos también de benzotriazol e incluso el cloruro de hierro (III) . En las patentes europeas EP 135226 y EP 135227 se describen productos para máquinas lavavajillas débilmente alcalinos que contienen compuestos peroxi y activadores y que, como agentes protectores de la plata, pueden contener benzotriazoles y ácidos grasos. En la solicitud GB 1 400 444 se describen granulados, que pueden utilizarse en polvos de tensioactivos y que entre otros contienen benzotriazoles como inhibidores de corrosión.

Pero cuando las dureza del agua son elevadas (p.ej. 21º dH) , entonces el efecto anticorrosivo de los benzotriazoles ya no es suficiente. La vajilla adquiere una coloración fea y se forman depósitos de aspecto desagradable. Además, los benzotriazoles tienden a oxidarse en la fase sólida de las tabletas de productos lavavajillas y a provocar coloraciones amarillas.

Con la utilización de cisteína/cistina en lugar de los benzotriazoles pueden soslayarse los inconvenientes recién mencionados.

Por ejemplo, en el documento WO 96/41860 se describe la fabricación de un granulado que contiene enzimas y, como agente protector de la plata, contiene cistina. Los granulados enzimáticos pueden utilizarse para la fabricación de productos de limpieza sólidos, en especial divididos en partículas.

En el documento WO 96/37596 se describe un producto para limpiar vajillas, que contiene cistina como agente protector de la plata. En el documento WO 94/07891 se describe la utilización de cisteína como inhibidor de corrosión en un producto débilmente alcalino para máquinas lavavajillas.

Pero como los agentes protectores de la plata conocidos por el estado de la técnica no siempre satisfacen las exigencias de los usuarios, sigue habiendo demanda de nuevos productos protectores de la plata, mejorados, aptos para la utilización en máquinas lavavajillas o de combinaciones de agentes protectores de la plata que tengan efectos sinergéticos.

Es objeto de la presente invención proporcionar un detergente o producto de limpieza que reprima la corrosión de la plata y de este modo permita conservar en buen estado la vajilla o cubertería de plata, sin que presente coloraciones negruzcas ni azuladas ni depósitos de productos de corrosión. El producto debería tener además propiedades óptimas de lavado y limpieza y ser superior a los productos del estado de la técnica no solo en su poder detergente y limpiador sino también en su protección anticorrosiva de la plata.

De modo sorprendente ahora se ha encontrado que el efecto protector de la plata de los aminoácidos azufrados cisteína, cistina y metionina en combinación con determinadas sustancias abrillantadoras es superior al efecto protector de la plata que tienen los aminoácidos azufrados e incluso los benzotriazoles.

Es objeto de la presente invención un detergente o producto de limpieza que contiene:

a) por lo menos una sustancia abrillantadora del grupo de:

a’) los hidroxiéteres mixtos y a”) los copolímeros de monómeros que contienen ácidos sulfónicos y b) por lo menos un aminoácido azufrado del grupo de la metionina, cisteína y cistina.

Los detergentes o productos de limpieza de la invención, que aparte de por lo menos uno de los aminoácidos azufrados contienen hidroxiéteres mixtos y/o copolímeros de monómeros que contienen ácidos sulfónicos, despliegan un efecto protector de la plata netamente mayor que los detergentes o productos de limpieza de la misma formulación, pero que no contienen los compuestos abrillantadores recién mencionados.

El efecto anticorrosivo de la plata de la invención se observa dentro de una amplia gama de formulaciones de productos para máquinas lavavajillas, p.ej. en presencia de sistemas de sustancias soporte... [Seguir leyendo]

1. Detergente o producto de limpieza, que contiene:

a) por lo menos una sustancia abrillantadora del grupo de: a’) los hidroxiéteres mixtos y a”) los copolímeros de monómeros que contienen ácidos sulfónicos y b) por lo menos un aminoácido azufrado del grupo de la metionina, cisteína y cistina,

caracterizado porque el producto contiene hidroxiéteres mixtos (a’) de la fórmula:

R1-O-[CH2CH (R3) O]x-CH2CH (OH) ]-R2

en la que:

R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes y R1 significa un resto hidrocarburo saturado o insaturado, alifático o aromático, lineal o ramificado de 1 a 30 átomos de carbono o mezclas de los mismos, R2 significa un resto hidrocarburo saturado o insaturado, alifático o aromático, lineal o ramificado de 1 a 30 átomos de carbono, que contiene opcionalmente hasta 5 grupos funcionales hidroxi y/o hasta 3 grupos funcionales éter, R3 significa H o un resto metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-butilo, pero cuando x ; 2, entonces cada R3 puede adoptar un significado distinto y x tiene valores mayores que 1, y/o de la fórmula:

R1O[CH2CH (R3) O]x[CH2]kCH (OH) (CH2]jOR2,

en la que: R1 y R2 significan restos hidrocarburo saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos, lineales o ramificados de 1 a 30 átomos de carbono, R3 significa H o un resto metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-butilo, x adopta valores entre 1 y 30, k y j tienen valores entre 1 y 12.

2. Detergente o producto de limpieza según la reivindicación 1, caracterizado porque la cantidad de sustancia abrillantadora a) es del 0, 01 al 80 % en peso, con preferencia del 0, 5 al 65 % en peso, con preferencia especial del 0, 8

al 50 % en peso, con preferencia muy especial del 1, 1 al 35 % en peso y en especial del 1, 4 al 20 % en peso, porcentajes referidos al peso total del producto.

3. Detergente o producto de limpieza según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la cantidad de los hidroxiéteres mixtos a’) es del 0, 5 al 15 % en peso, con preferencia del 1 al 12, 5 % en peso, con preferencia especial 1, 5 al 10 % en peso, con preferencia muy especial del 2 al 8 % en peso y en especial del 2, 5 al 6 % en peso, porcentajes referidos al peso total del producto.

4. Detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones de 1 a 3, caracterizado porque la cantidad de los copolímeros de monómeros que contienen ácidos sulfónicos a”) es del 0, 1 al 70 % en peso, con preferencia

del 0, 25 al 50 % en peso, con preferencia especial 0, 5 al 35 % en peso, con preferencia muy especial del 0, 75 al 20 % en peso y en especial del 1 al 15 % en peso, porcentajes referidos al peso total del producto.

5. Detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones de 1 a 4, caracterizado porque la proporción ponderal entre los hidroxiéteres mixtos a’) y copolímeros de monómeros que contienen ácidos sulfónicos a”) se sitúa entre 1:100 y 10:1, con preferencia entre 1:75 y 7, 5:1, con preferencia especial entre 1:50 y 5:1, con preferencia muy especial entre 1:25 y 2, 5:1 y en especial entre 1:10 y 1:1.

6. Detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones de 1 a 5, caracterizado porque la cantidad del aminoácido azufrado es del 0, 01 al 10 % en peso, con preferencia del 0, 05 al 8 % en peso, con preferencia

especial del 0, 10 al 6 % en peso, con preferencia muy especial del 0, 15 al 4 % en peso, con preferencia todavía más especial del 0, 20 al 2 % en peso y en especial del 0, 20 al 1 % en peso, porcentajes referidos al peso total del producto.

7. Detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones de 1 a 6, caracterizado porque la proporción ponderal entre las sustancias abrillantadoras a) y el aminoácido azufrado b) se sitúa entre 450:1 y 1:100, con preferencia entre 350:1 y 1:80, con preferencia especial entre 250:1 y 1:60, con preferencia todavía más especial entre 200:1 y 1:40 y en especial entre 100:1 y 1:20.

8. Detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones de 1 a 7, caracterizado porque la proporción 65 ponderal entre los hidroxiéteres mixtos a’) y el aminoácido azufrado b) se sitúa entre 55:1 y 2:1, con preferencia 50:1 21 y 4:1, con preferencia especial entre 45:1 y 6:1, con preferencia muy especial entre 40:1 y 8:1 y en especial entre 35:1 y 10:1.

9. Detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones de 1 a 8, caracterizado porque la proporción ponderal entre los copolímeros de monómeros que contienen ácidos sulfónicos a”) y el aminoácido azufrado (b) se sitúa entre 250:1 y 12:1, con preferencia entre 200:1 y 13:1, con preferencia especial entre 150:1 y 14:1, con preferencia muy especial entre 100:1 y 15:1 y en especial entre 50:1 y 16:1.

10. Detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones de 1 a 9, caracterizado porque el producto lleva un envase soluble en agua, que se presenta en forma de una pieza de embutición profunda y/o una pieza moldeada por inyección y/o una pieza moldeada por soplado.

11. Detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones de 1 a 10, caracterizado porque el producto se presenta en forma de tableta. 15

12. Detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones de 1 a 11, caracterizado porque el producto se presenta en forma líquida o en forma de gel.

13. Uso de un detergente o producto de limpieza según una de las reivindicaciones de 1 a 12 como producto para el 20 lavado en una máquina lavavajillas.