Derivados de antranilamida y su uso para el control de insectos y ácaros.

Un compuesto de fórmula I representado por el compuesto de fórmula Ia

en la que

R91 es alquilo de C1-C4 o halógeno;

R92 es halógeno o ciano;

R93 es halógeno, haloalquilo de C1-C4 o haloalcoxi de C1-C4;

A es SO o SO2;

cada uno de R34 y R35, que pueden ser iguales o diferentes, representa hidrógeno, COOH, halógeno, nitro, ciano,hidroxi, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, haloalquenilo de C2-C6,haloalquinilo de C2-C6, alquil C1-C6-tio, alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, haloalquil C1-C6-tio, haloalquil C1-C6-sulfinilo, haloalquil C1-C6-sulfonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-carbonilo, alquil C3-C6-aminocarbonilo,dialquil C3-C6-aminocarbonilo, alcoxi C1-C6-alquilo de C1-C6, haloalcoxi C1-C6-alquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6,haloalcoxi de C1-C6, alquil C1-C6-amino, dialquil C2-C6-amino, trialquil C3-C6-sililo, bencilo o fenilo; en el que, por suparte, fenilo y bencilo pueden estar mono-, di- o trisustituidos con alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alcoxi deC1-C6, haloalcoxi de C1-C6, halógeno, ciano, hidroxilo o nitro; y

m es 0, 1, 2, 3 ó 4;

y sales agroquímicamente aceptables/isómeros/diastereómeros/enantiómeros/tautómeros/N-óxidos de esoscompuestos.

Derivados de antranilamida y su uso para el control de insectos y ácaros La presente invención se refiere a nuevos derivados de antranilamida, a procedimientos para su preparación, a composiciones que comprenden esos compuestos, y a su uso para controlar insectos o representantes del orden Acarina.

Los derivados de antranilamida con propiedades insecticidas son conocidos y se describen, por ejemplo, en los documentos WO 03/015518 o WO 2006/055922. Ahora se han encontrado nuevos derivados de antranilamida con propiedades plaguicidas, especialmente para el control de insectos y miembros del orden Acarina. Los nuevos compuestos se caracterizan por un anillo heterocíclico saturado de 4 miembros unido al sustituyente aminocarbonílico del anillo fenílico.

En consecuencia, la presente invención se refiere a compuestos de fórmula I representados por los compuestos de fórmula Ia en la que R91 es alquilo de C1-C4 o halógeno;

R92 es halógeno o ciano;

R93 es halógeno, haloalquilo de C1-C4 o haloalcoxi de C1-C4;

A es SO o SO2;

cada uno de R34 y R35, que pueden ser iguales o diferentes, representa hidrógeno, COOH, halógeno, nitro, ciano, hidroxi, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, haloalquenilo de C2-C6, haloalquinilo de C2-C6, alquil C1-C6-tio, alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, haloalquil C1-C6-tio, haloalquil C1C6-sulfinilo, haloalquil C1-C6-sulfonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-carbonilo, alquil C3-C6-aminocarbonilo, dialquil C3-C6-aminocarbonilo, alcoxi C1-C6-alquilo de C1-C6, haloalcoxi C1-C6-alquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, alquil C1-C6-amino, dialquil C2-C6-amino, trialquil C3-C6-sililo, bencilo o fenilo; en el que, por su parte, fenilo y bencilo pueden estar mono-, di-o trisustituidos con alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, halógeno, ciano, hidroxilo o nitro; y

m es 0, 1, 2, 3 ó 4;

y sales agroquímicamente aceptables/isómeros/diastereómeros/enantiómeros/tautómeros/N-óxidos de esos compuestos.

Los compuestos de fórmula I que tienen al menos un centro básico pueden formar, por ejemplo, sales de adición de ácidos, por ejemplo con ácidos inorgánicos fuertes tales como ácidos minerales, por ejemplo ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido nitroso, un ácido fosforoso o un ácido halohídrico, con ácidos carboxílicos orgánicos fuertes, tales como ácidos alcano (C1-C4) carboxílicos que están no sustituidos o que están sustituidos, por ejemplo con halógeno, por ejemplo ácido acético, tales como ácidos dicarboxílicos saturados o insaturados, por ejemplo ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico o ácido ftálico, tales como ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo ácido ascórbico, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico o ácido cítrico, o tales como ácido benzoico, o con ácidos organosulfónicos, tales como ácidos alcano C1-C4- o aril-sulfónicos que están no sustituidos o que están sustituidos, por ejemplo con halógeno, por ejemplo ácido metano- o p-toluenosulfónico. Los compuestos I que tienen al menos un grupo ácido pueden formar, por ejemplo, sales con bases, por ejemplo sales minerales tales como sales de metales alcalinos o metales alcalino-térreos, por ejemplo sales de sodio, potasio o magnesio, o sales con amoníaco o una amina orgánica, tal como morfolina, piperidina, pirrolidina, una mono-, di-o

trialquilamina inferior, por ejemplo etil-, dietil-, trietil- o dimetilpropilamina, o una mono-, di- o trihidroxialquilamina inferior, por ejemplo mono-, di- o trietanolamina. Cuando sea apropiado, se pueden formar además las sales internas correspondientes. Dentro del alcance de la invención se prefieren las sales agroquímicamente ventajosas. Dada la estrecha relación entre los compuestos de fórmula I en forma libre y en forma de sus sales, para los fines de la invención se entiende que los compuestos libres de fórmula I o sus sales aquí anteriormente o aquí más abajo, respectivamente, incluyen, cuando sea apropiado, las sales correspondientes o los compuestos libres de fórmula I. Lo mismo se aplica de forma análoga a tautómeros de compuestos de fórmula I y sus sales. En general, en cada caso se prefiere la forma libre.

Los grupos alquilo que aparecen en las definiciones de los sustituyentes pueden ser de cadena lineal o ramificados, y son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, heptilo y octilo, y sus isómeros ramificados. Los radicales alcoxi, alquenilo y alquinilo derivan de los radicales alquilo mencionados. Los grupos alquenilo y alquinilo pueden estar mono- o poliinsaturados.

Halógeno es generalmente flúor, cloro, bromo o yodo. Esto también se aplica, correspondientemente, a halógeno en combinación con otros significados, tales como haloalquilo o halofenilo.

Los grupos haloalquilo tienen preferiblemente una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Haloalquilo es, por ejemplo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, 2, 2, 2-trifluoroetilo, 2fluoroetilo, 2-cloroetilo, pentafluoroetilo, 1, 1-difluoro-2, 2, 2-tricloroetilo, 2, 2, 3, 3-tetrafluoroetilo y 2, 2, 2-tricloroetilo; preferiblemente triclorometilo, difluoroclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo y diclorofluorometilo.

Los grupos haloalquenilo adecuados son grupos alquenilo que están mono- o polisustituidos con halógeno, siendo el halógeno flúor, cloro, bromo y yodo, y en particular flúor y cloro, por ejemplo 2, 2-difluoro-1-metilvinilo, 3fluoropropenilo, 3-cloropropenilo, 3-bromopropenilo, 2, 3, 3-trifluoropropenilo, 2, 3, 3-tricloropropenilo y 4, 4, 4trifluorobut-2-en-1-ilo. Entre los grupos alquenilo que están mono-, di- o trisustituidos con halógeno, se da preferencia a aquellos que tienen una longitud de cadena de 3 a 5 átomos de carbono.

Los grupos haloalquinilo adecuados son, por ejemplo, grupos alquinilo que están mono- o polisustituidos con halógeno, siendo el halógeno bromo, yodo y, en particular, flúor y cloro, por ejemplo 3-fluoropropinilo, 3cloropropinilo, 3-bromopropinilo, 3, 3, 3-trifluoropropinilo y 4, 4, 4-trifluorobut-2-in-1-ilo. Entre los grupos alquinilo que están mono- o polisustituidos con halógeno, se da preferencia a aquellos que tienen una longitud de cadena de 3 a 5 átomos de carbono.

Los grupos alcoxi tienen preferiblemente una longitud de cadena preferida de 1 a 6 átomos de carbono. Alcoxi es, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, i-propoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi y terc-butoxi, y también los radicales isoméricos pentiloxi y hexiloxi; preferiblemente metoxi y etoxi.

Alcoxicarbonilo es, por ejemplo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, isopropoxicarbonilo, nbutoxicarbonilo, isobutoxicarbonilo, sec-butoxicarbonilo o terc-butoxicarbonilo; preferiblemente metoxicarbonilo o etoxicarbonilo. Los grupos haloalcoxi tienen preferiblemente una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Haloalcoxi es, por ejemplo, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, 2, 2, 2-trifluoroetoxi, 1, 1, 2, 2-tetrafluoroetoxi, 2fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2, 2-difluoroetoxi y 2, 2, 2-tricloroetoxi; preferiblemente difluorometoxi, 2-cloroetoxi y trifluorometoxi. Los grupos alquiltio tienen preferiblemente una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Alquiltio es, por ejemplo, metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, n-butiltio, isobutiltio, sec-butiltio o terc-butiltio, preferiblemente metiltio y etiltio. Alquilsulfinilo es, por ejemplo, metilsulfinilo, etilsulfinilo, propilsulfinilo, isopropilsulfinilo, n-butilsulfinilo, isobutilsulfinilo, sec-butilsulfinilo, terc-butilsulfinilo; preferiblemente metilsulfinilo y etilsulfinilo.

Alquilsulfonilo es, por ejemplo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, propilsulfonilo, isopropilsulfonilo, n-butilsulfonilo, isobutilsulfonilo, sec-butilsulfonilo o terc-butilsulfonilo; preferiblemente metilsulfonilo o etilsulfonilo. Los grupos alcoxialcoxi tienen preferiblemente una longitud de cadena de 1 a 8 átomos de carbono. Los ejemplos de grupos alcoxialcoxi son: metoximetoxi, metoxietoxi, metoxipropoxi, etoximetoxi, etoxietoxi, propoximetoxi o butoxibutoxi. Alquilamino es, por ejemplo, metilamino, etilamino, n-propilamino, isopropilamino o las butilaminas isoméricas. Dialquilamino es, por ejemplo, dimetilamino, metiletilamino, dietilamino, n-propilmetilamino, dibutilamino y diisopropilamino. Se da preferencia a grupos alquilamino que tienen una longitud de cadena de 1 a 4 átomos de carbono. Los grupos alcoxialquilo tienen preferiblemente una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Alcoxialquilo es, por ejemplo,... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de fórmula I representado por el compuesto de fórmula Ia en la que R91 es alquilo de C1-C4 o halógeno;

R92 es halógeno o ciano;

R93 es halógeno, haloalquilo de C1-C4 o haloalcoxi de C1-C4;

A es SO o SO2;

cada uno de R34 y R35, que pueden ser iguales o diferentes, representa hidrógeno, COOH, halógeno, nitro, ciano,

hidroxi, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, haloalquenilo de C2-C6, haloalquinilo de C2-C6, alquil C1-C6-tio, alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, haloalquil C1-C6-tio, haloalquil C1C6-sulfinilo, haloalquil C1-C6-sulfonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-carbonilo, alquil C3-C6-aminocarbonilo, dialquil C3-C6-aminocarbonilo, alcoxi C1-C6-alquilo de C1-C6, haloalcoxi C1-C6-alquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, alquil C1-C6-amino, dialquil C2-C6-amino, trialquil C3-C6-sililo, bencilo o fenilo; en el que, por su parte, fenilo y bencilo pueden estar mono-, di-o trisustituidos con alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, halógeno, ciano, hidroxilo o nitro; y

m es 0, 1, 2, 3 ó 4;

y sales agroquímicamente aceptables/isómeros/diastereómeros/enantiómeros/tautómeros/N-óxidos de esos compuestos.

2. Un compuesto de fórmula VIII

en la que R3, R34 y R35 son hidrógeno y q es 1.

3. Una composición plaguicida, que comprende al menos un compuesto según la reivindicación 1 de la fórmula I o, cuando sea apropiado, un tautómero del mismo, en cada caso en forma libre o en forma de sal agroquímicamente utilizable, como ingrediente activo, y al menos un auxiliar.

4. Un método para controlar insectos y ácaros, que comprende aplicar una composición según la reivindicación 3 a los insectos y ácaros o a su entorno, con la excepción del tratamiento del cuerpo humano o animal mediante terapia.

5. Un método según la reivindicación 4, para controlar insectos o representantes del orden Acarina.

6. Un método según la reivindicación 4, para la protección de material de propagación de plantas del ataque por insectos y ácaros, que comprende tratar el material de propagación o el sitio en el que se planta el material de propagación.

7. Material de propagación de plantas que comprende el compuesto de fórmula I según la reivindicación 1.