Concentrados en suspensión a base de aceite.

Concentrados en suspensión a base de aceite, que contienen

- al menos un compuesto sólido a temperatura ambiente de la fórmula (I) **Fórmula**

en la que

X representa halógeno,

alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o ciano,

W, Y y Z independientemente entre sí representan hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi ociano,

A representa hidrógeno; alquilo, alcoxialquilo, en cada caso, dado el caso, sustituido con halógeno,cicloalquilo saturado, dado el caso sustituido, en el que dado el caso al menos un átomo de anillo estáreemplazado por un heteroátomo,

B representa hidrógeno o alquilo, o

A y B junto con el átomo de carbono al que están unidos representan un ciclo saturado o insaturado, nosustituido o sustituido que dado el caso contiene al menos un heteroátomo,

D representa NH u oxígeno,

G representa hidrógeno (a) o representa uno de los grupos **Fórmula**

Concentrados en suspensión a base de aceite La presente invención se refiere a concentrados en suspensión a base de aceite novedosos de cetoenoles cíclicos de fórmula (I) , a un procedimiento para preparar estas formulaciones y a su uso para la aplicación de los cetoenolescíclicos de fórmula (I) contenidos en los mismos a plantas y/o su hábitat y para combatir insectos.

Ya se sabe que determinados cetoenoles cíclicos tienen propiedades insecticidas y/o acaricidas (véanse, por

ejemplo, los documentos WO 98/05638 y WO 04/007448) . Además, ya se conocen numerosos concentrados en suspensión exentos de agua de principios activos agroquímicos. Así, el documento EP-A 0 789 999 describeformulaciones de este tipo que, además del compuesto activo y el aceite, comprenden una mezcla de diversosagentes tensioactivos, incluidos los que actúan como promotores de la penetración, así como un aluminosilicato laminar hidrófobo como espesante. La estabilidad de estas preparaciones es buena. Sin embargo, tienen la

desventaja de que es forzosa la presencia de un espesante, lo que hace más complicada la preparación. Además, el espesante absorbe en cada caso una parte de la cantidad añadida de promotor de la penetración, que entonces noestá disponible para su fin destinado.

En el documento WO 03/000053 se describen formulaciones de este tipo que, además del compuesto activo y

aceite, contienen una mezcla de diversos agentes tensioactivos (incluidos los que actúan como promotores de la penetración) . Las formulaciones descritas no requieren un espesante para la estabilización. En esta publicación seresalta el efecto sinérgico de aceites vegetales y promotores de la penetración. Estas formulaciones tienen la ventajade que su preparación es menos complicada que la preparación de las formulaciones correspondientes en las quehay presencia de espesantes. De todas las maneras, no se mencionan los cetoenoles cíclicos de al fórmula (I) .

En el documento WO 05/084441 se describen formulaciones de este tipo que, además de determinados cetoenolescíclicos y aceite, contienen promotores de la penetración. En dicho documento se mencionan etoxilatos de alcanolcomo promotores de la penetración particularmente preferentes. De todas las maneas, estas formulaciones nocomprenden un espesante.

La desventaja que tienen los concentrados en suspensión a base de aceite de cetoenoles cíclicos descritos en eldocumento WO 05/084441 es que estas formulaciones muestran una viscosidad muy alta, en particular a temperaturas inferiores a 10 ºC. La ventaja de la alta viscosidad de los concentrados en suspensión a base de aceitees que, debido a la alta viscosidad puede evitarse una sedimentación de las partículas en suspensión en el

concentrado. Sin embargo, como resultado del gran aumento a bajas temperaturas, los productos, cuando se usan en tales condiciones, no fluyen libremente desde el envase. Además, la preparación del licor de pulverización conformulaciones altamente viscosas es problemática.

Por consiguiente, la presente invención se basa en el objetivo de desarrollar concentrados en suspensión a base de

aceite almacenables, estables sin la adición de espesantes, que, en general y en particular a temperaturas inferiores a 10 ºC, tengan una viscosidad baja y, por lo tanto, sean fáciles de aplicar por el usuario.

Se han hallado ahora nuevos concentrados en suspensión a base de aceite que contienen 45 - al menos un compuesto sólido a temperatura ambiente de la fórmula (I)

X

GO A Y (I)

B D OW Z

en la que 50 X representa halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o ciano,

W, Y y Z independientemente entre sí representan hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi ociano, 55

A representa hidrógeno; alquilo, alcoxialquilo, en cada caso, dado el caso, sustituido con halógeno, cicloalquilo saturado dado el caso sustituido, en el que dado el caso al menos un átomo de anillo estáreemplazado por un heteroátomo,

B representa hidrógeno o alquilo, o A y B junto con el átomo de carbono al que están unidos representan un ciclo saturado o insaturado, nosustituido o sustituido que dado el caso contiene al menos un heteroátomo,

D representa NH u oxígeno,

G representa hidrógeno (a) o representa uno de los grupos en los que E representa un ion metálico o un ion amonio,

representa oxígeno o azufre,

M representa oxígeno o azufre,

R1 representa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, polialcoxialquilo, en cada caso, dado el caso, sustituido con halógeno o cicloalquilo dado el caso sustituido con halógeno, alquilo o alcoxi, que puedeestar interrumpido por al menos un heteroátomo, fenilalquilo, hetarilo, fenoxialquilo, hetariloxialquilo ofenilo, en cada caso, dado el caso, sustituido,

R2 representa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo, en cada caso, dado el caso, sustituido con halógeno o representa fenilo, bencilo o cicloalquilo, en cada caso, dado el caso, sustituido,

R3 representa alquilo dado el caso sustituido con halógeno, o fenilo dado el caso sustituido,

R4 y R5 independientemente entre sí representan alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio, en cada caso, dado el caso, sustituido con halógeno o representan bencilo, fenoxi, feniltio ofenilo, en cada caso, dado el caso, sustituido y

R6 y R7 independientemente entre sí representan hidrógeno o alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alcoxi, alcoxialquilo, en cada caso, dado el caso, sustituido con halógeno, representan fenilo dado el caso sustituido, representan bencilo dado el caso sustituido o junto con el átomo de nitrógeno al que están unidosrepresentan un anillo dado el caso sustituido que está dado el caso interrumpido por oxígeno o azufre en forma de sus mezclas de isómeros o isómeros puros,

- al menos un promotor de la penetración de fórmula (II)

R8-O- (-PO-) q- (-EO-) p- R9 (II) en la que R8 representa alquilo de cadena lineal o ramificado con 4 a 20 átomos de carbono, R9 representa H, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, t-butilo, n-pentilo o n-hexilo,

- al menos un aceite vegetal,

EO representa CH2-CH2-O-,

CH2 CH O

PO representa CH3 ,

p representa números de 4 a 8 y

q representa números de 6 a 10,

-al menos un agente tensioactivo no iónico seleccionado de entre

poli (óxido de etileno) -poli (óxido de propileno) -4 butoxibutiléter , polietilenglicoléteres de alcoholes de cadena lineal, productos de reacción de ácidos grasos con óxido de etileno y mezclas de los agentes tensioactivos mencionados anteriormente y/o

- al menos un agente tensioactivo aniónico y

- dado el caso uno o más aditivos de los grupos de los emulsionantes, los dispersantes, los antiespumantes, losconservantes, los antioxidantes, los colorantes y/o los materiales de carga inertes (materiales que no influyen en laviscosidad de la formulación) .

Además, se ha encontrado que los concentrados en suspensión a base de aceite según la invención pueden prepararse mezclando los componentes citados anteriormente entre sí y moliendo a continuación, dado el caso, lasuspensión resultante.

Finalmente, se ha encontrado que los concentrados en suspensión a base de aceite según la invención son muy10 adecuados para la aplicación de los compuestos de la fórmula (I) contenidos en los mismos a plantas y/o su hábitat.

Además, se ha encontrado que los concentrados en suspensión a base de aceite según la invención son muyadecuados para combatir insectos.

Se considera extremadamente sorprendente que los concentrados en suspensión a base de aceite según la invención muestren una viscosidad claramente inferior, en particular a temperaturas inferiores a 10 ºC, en comparación con las formulaciones conocidas previamente de composición más parecida. En base a la técnica anterior descrita previamente, este efecto no era previsible. Además, es muy sorprendente que la actividad biológica de los concentrados en suspensión a base de aceite según la invención sea mejor que la de las formulaciones de la

técnica anterior de composición más parecida. Finalmente, también es sorprendente que se haya mejorado la tolerancia de las formulaciones por las plantas, aunque se haya aumentado la absorción de los compuestos activospor parte de las plantas.

Las definiciones de sustituyentes preferentes, particularmente preferentes, muy particularmente preferentes, 25 especialmente preferentes y destacadas para los compuestos de fórmula (I) se ilustran a continuación:

W... [Seguir leyendo]

1. Concentrados en suspensión a base de aceite, que contienen - al menos un compuesto sólido a temperatura ambiente de la fórmula (I)

X

GO A Y (I)

B D OW Z

en la que X representa halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o ciano, W, Y y Z independientemente entre sí representan hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi ociano,

A representa hidrógeno; alquilo, alcoxialquilo, en cada caso, dado el caso, sustituido con halógeno, 15 cicloalquilo saturado, dado el caso sustituido, en el que dado el caso al menos un átomo de anillo está

reemplazado por un heteroátomo,

B representa hidrógeno o alquilo, o A y B junto con el átomo de carbono al que están unidos representan un ciclo saturado o insaturado, no sustituido o sustituido que dado el caso contiene al menos un heteroátomo, 20 D representa NH u oxígeno, G representa hidrógeno (a) o representa uno de los grupos en los que E representa un ion metálico o un ion amonio, L representa oxígeno o azufre, M representa oxígeno o azufre,

R1

representa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, polialcoxialquilo, en cada caso, dado el caso,

sustituido con halógeno, o cicloalquilo dado el caso sustituido con halógeno, alquilo o alcoxi que puede estar interrumpido por al menos un heteroátomo, fenilo, fenilalquilo, hetarilo, fenoxialquilo o hetariloxialquilo, en cada caso, dado el caso, sustituido,

R2 representa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo, en cada caso, dado el caso, sustituido con halógeno o representa cicloalquilo, fenilo o bencilo, en cada caso, dado el caso sustituido, 35 R3 representa alquilo dado el caso sustituido con halógeno o fenilo dado el caso sustituido,

R4 y R5 independientemente entre sí representan alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio, en cada caso, dado el caso, sustituido con halógeno o representan fenilo, bencilo, fenoxilo o feniltio, en cada caso, dado el caso, sustituido y

R6 y R7 independientemente entre sí representan hidrógeno; alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alcoxi, alcoxialquilo, en

cada caso, dado el caso, sustituido con halógeno, representan fenilo dado el caso sustituido, representan bencilo dado el caso sustituido o junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos representan un anillo dado el caso sustituido que está dado el caso interrumpido por oxígeno o azufre en forma de sus mezclas de isómeros o isómeros puros, 45

- al menos un promotor de la penetración de fórmula (II)

R8-O- (-PO-) q- (-EO-) p- R9 (II)

en la que R8 representa alquilo de cadena lineal o ramificado que tiene de 4 a 20 átomos de carbono,

R9 representa H, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, t-butilo, n-pentilo o n-hexilo,

EO representa CH2-CH2-O-,

CH2CH O

CH3

PO representa ,

p representa números de 4 a 8 y

q representa números de 6 a 10.

-al menos un aceite vegetal,

-al menos un agente tensioactivo no iónico seleccionado del grupo que está constituido por

poli (óxido de etileno) -poli (óxido de propileno) -4-butoxibutil éter, polietilenglicol éteres de alcoholes lineales, productos de reacción de ácidos grasos con óxido de etileno y mezclas de estos agentes tensioactivos mencionados anteriormente y/o

-al menos un agente tensioactivo aniónico.

2. Concentrados en suspensión según la reivindicación 1, caracterizados porque como promotor de la penetración contienen alcoxilato de 2-etilhexilo de fórmula (II-1)

CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH2 O (PO) 8 (EO) 6-H

C2H5

(II-1) .

3. Concentrados en suspensión según una o más de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizados porque contienen como aceite vegetal al menos un aceite seleccionado de entre aceite de girasol, aceite de colza, aceite demaíz, aceite de oliva y aceite de soja.

4. Concentrados en suspensión según una o más de las reivindicaciones 1, 2 o 3, caracterizados porque contienen aceite de girasol como aceite vegetal.

5. Concentrados en suspensión según una o más de las reivindicaciones 1, 2, 3 o 4, caracterizados porque contienen espirotetramato.

6. Concentrados en suspensión según una o más de las reivindicaciones 1, 2, 3, 4 o 5, caracterizados porque el contenido

-del compuesto de fórmula (I) se encuentra entre el 5 y el 30 % en peso,

-de promotor de la penetración de fórmula (II) se encuentra entre el 5 y el 30 % en peso,

-de aceite vegetal se encuentra entre el 20 y el 55 % en peso,

-de agentes tensioactivos se encuentra entre el 1 y el 25 % en peso,

-de aditivos se encuentra entre el 0 y el 25 % en peso.

7. Procedimiento para preparar concentrados en suspensión según una o más de las reivindicaciones 1, 2, 3, 4, 5 o 6, caracterizado porque se mezclan entre sí los ingredientes mencionados en la reivindicación 1, 2, 3, 4, 5 y/o 6 y dado el caso uno o más aditivos de los grupos de los emulsionantes, los antiespumantes, los conservantes, los antioxidantes, los colorantes y/o los materiales de carga inertes y a continuación se muele, dado el caso, lasuspensión producida.

8. Uso de concentrados en suspensión según una o más de las reivindicaciones 1, 2, 3, 4, 5 o 6 para laaplicación de los compuestos de fórmula (I) contenidos en los mismos a plantas y/o a su hábitat.

9. Uso de concentrados en suspensión según una o más de las reivindicaciones 1, 2, 3, 4, 5 o 6 para combatirinsectos.

10. Agentes, caracterizados porque contienen un concentrado en suspensión según una o más de las reivindicaciones 1, 2, 3, 4, 5 o 6 y diluyentes y/o reactivos tensioactivos.