Compuestos de fragancia.

Método para proporcionar un olor fragante a una aplicación, que comprende la adición a ésta,

como mínimo, deun compuesto de la fórmula I

en la que

X e Y se seleccionan independientemente entre el grupo que comprende -CR1R2R3, -NR4R5 y -OR6, en los que de R1a R5 se seleccionan entre H y restos esencialmente hidrocarbonados que opcionalmente comprenden, comomínimo, un átomo de oxígeno, nitrógeno o silicio, y R6 se selecciona entre restos esencialmente hidrocarbonadosque opcionalmente comprenden, como mínimo, un átomo de oxígeno, nitrógeno o silicio; y

A es un resto esencialmente hidrocarbonado que opcionalmente comprende, como mínimo, un átomo de oxígeno,azufre, nitrógeno o silicio, con la condición de que el compuesto A-CHO sea un aldehído fragante.

Compuestos de fragancia La presente invención se refiere a la provisión de fragancia y a un proceso y compuestos para conseguirla.

La provisión de fragancia mediante la adición de sustancias inherentemente fragantes a productos es bien conocida y ampliamente utilizada. Un método alternativo de proporcionar fragancia es mediante la utilización de un precursor, es decir, una sustancia que no es, en sí misma, fragrante, pero que, en circunstancias particulares, por ejemplo exposición a la luz, cambio de pH y actividad enzimática, se descompondrá para dar, como mínimo, una sustancia fragante.

Actualmente se ha descubierto que una clase particular de sustancias puede actuar como precursores proporcionando una fuente, como mínimo, de un aldehído fragante. La presente invención da a conocer, por lo tanto, un método de proporcionar un olor fragante a una aplicación, que comprende la adición a ésta, como mínimo, de un compuesto de la fórmula I

en la que

X e Y se seleccionan independientemente entre el grupo que comprende -CR1R2R3, -NR4R5 y -OR6, en los que de R1 a R5 se seleccionan entre H y restos esencialmente hidrocarbonados que opcionalmente comprenden, como mínimo, un átomo de oxígeno, nitrógeno o silicio, y R6 se selecciona entre restos esencialmente hidrocarbonados que opcionalmente comprenden, como mínimo, un átomo de oxígeno, nitrógeno o silicio; y

A es un resto esencialmente hidrocarbonado que opcionalmente comprende, como mínimo, un átomo de oxígeno, azufre, nitrógeno o silicio, con la condición de que el compuesto A-CHO sea un aldehído fragante.

La presente invención da a conocer adicionalmente la utilización de un compuesto de fórmula I, tal como se ha definido anteriormente en el presente documento, como precursor de una fragancia.

Por “restos esencialmente hidrocarbonados que opcionalmente comprenden, como mínimo, un átomo de oxígeno, nitrógeno o silicio” (y, en el caso de A, además, como mínimo, un átomo de azufre) se entiende que los restos X, Y y A son, como mínimo, de naturaleza principalmente hidrocarbonada, es decir, que los restos comprenderán principalmente carbono e hidrógeno, y que el número de átomos de carbono presentes en un resto dado es mayor que el de cualesquiera átomos de oxígeno, nitrógeno y silicio (y, en el caso de A, azufre) presentes. Por lo tanto, si está presente un átomo de oxígeno, deben estar presentes, como mínimo, dos átomos de carbono en el resto. Los átomos de oxígeno, nitrógeno, azufre y silicio pueden formar parte de la cadena hidrocarbonada diferente, o pueden estar enlazados a átomos de carbono en la cadena, directamente (por ejemplo, un grupo carbonilo, oxígeno o un grupo hidroxilo) o como parte de un sustituyente (por ejemplo, un grupo nitrilo) .

El enlace ondulado con el hidrógeno significa que la disposición en el doble enlace etilénico puede estar en la configuración E o la Z. En casos individuales, dependiendo de las naturalezas de X e Y, uno u otro isómero pueden ser preferentes, pero éste no es habitualmente el caso. Con respecto a X e Y, pueden estar presentes unidades estereogénicas tales como centros quirales o dobles enlaces sustituidos, que dan como resultado que existan varios estereoisómeros diferentes. En algunos casos, estos pueden dar como resultado olores de diferentes potencias o incluso caracteres, y estos pueden separarse mediante técnicas convencionales, si se desea. Sin embargo, esto se añade a la complejidad (y por lo tanto el gasto) , y generalmente es preferente dejar los compuestos como una mezcla de estereoisómeros.

A se define mediante el requisito de que A-CHO sea un aldehído fragante. Dichas moléculas se conocen bien en la técnica. Los ejemplos de aldehídos fragantes a partir de los cuales puede obtenerse el resto A incluyen los siguientes aunque sin limitarse a los mismos:

2, 6, 10-trimetilundec-9-enal, 8, 8-dimetil-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-octahidro-naftaleno-2-carbaldehído, (4-isopropil-fenil) -etanal, 2, 4-dimetil-ciclohex-3-eno-1-carbaldehído, 1, 3, 5-trimetil-ciclohex-1-eno-4-carbaldehído, 4- (4-hidroxi-4-metilpentil) -ciclohex-3-eno-1-carbaldehído, hex-2-enal,

3, 5, 5-trimetil-hexanal, heptanal, 2, 6-dimetil-hept-5-enal, decanal, dec-9-enal, dec-4-en-1-al, 2-metil-decanal, undec-10-en-1-al, undecanal, dodecanal, 2-metil-undecanal, tridecanal, tridec-2-enal, octanal, nonanal, non-2-enal, undec-9-enal, 2-fenil-propanal, 2- (4-metil-fenil) -etanal, 3, 7-dimetil-octanal, dihidrofarnesal, 7-hidroxi-3, 7-dimetil-octanal, 2, 6-dimetil-oct-5-en-1-al, 3- (3-isopropil-fenil) -butanal 2- (3, 7-dimetil-oct-6-en-oxi) -etanal, 4- (4-metil-pent-3-enil) -ciclohex-3-eno-1-carbaldehído, 2, 3, 5, 5, -tetrametil-hexanal, aldehído longifólico, 2-metil-4- (2, 6, 6-trimetilciclohex-2-en-1-il) -butanal, 2-metil-3- (4-tert-butilfenil) -propanal, 3- (4-tert-butil-fenil) -propanal, 2- (4-isopropil-fenil) -propanal, 3- (benzo[1, 3]dioxol-5-il) -2-metil-propanal, 3, 7-dimetil-oct-6-eno-1-al, 2-metil-3- (4-isopropilfenil) -propanal, 4-tert-butil-ciclohexano-1-carbaldehído, 4- (octahidro-4, 7-metano-5H-inden-5-ilideno) -butanal, (3, 7-dimetil-oct-6-eniloxi) -etanal, (2E, 6Z) -nonadienal, 2, 4-dimetil-2, 6-heptadienal, (E) -dec-2-enal, dodec-2-enal, 3, 7-dimetil-octa-2, 6-dienal, 2, 4-dietil-hepta-2, 6-dienal, 3, 7-dimetil-nona-2, 6-dienal, 3-propil-hept-2-enal, y 4-isopropenil-ciclohex-1-eno-1-carbaldehído.

En realizaciones particulares, X e Y se seleccionan independientemente entre los siguientes restos:

(a) alquilo C1-C20, lineal o ramificado, que contiene opcionalmente átomos de oxígeno, nitrógeno o silicio, tal como metilo, etilo, propilo, butilo, isobutilo, 2-etilhexilo y tert-butilo;

(b) ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo y ciclooctilo; que contienen opcionalmente átomos de oxígeno, nitrógeno

o silicio, tal como tetrahidrofuranilo, piranilo, piperidinilo y pirrolidinilo;

(c) alquilcicloalquilo C4-C20, que contiene opcionalmente átomos de oxígeno, nitrógeno o silicio, tal como metilciclohexilo, etilciclohexilo y metilciclopentilo;

(d) cicloalquilalquilo C6-C20 que contiene opcionalmente átomos de oxígeno, nitrógeno o silicio, tal como (4metil) -ciclohexilo,

(e) alquenilo C3-C10, lineal o ramificado, que contiene opcionalmente átomos de oxígeno, nitrógeno o silicio, tal como propenilo, isopropenilo e isobutenilo;

(f) arilo C6-C10 con sustituyentes opcionales, tal como fenilo, o-metoxifenilo o p-metoxifenilo;

(g) alquilarilo C7-C10 con sustituyentes opcionales y que contiene opcionalmente átomos de oxígeno, nitrógeno o silicio, tal como bencilo y metoxibencilo;

(g) heteroarilo C5-C10, tal como piridinilo, furanilo, pirrilo e imidazolilo;

(h) -OR6, en el que R6 es alquilo C1-C20, lineal o ramificado, que contiene opcionalmente átomos de oxígeno, nitrógeno o silicio, tal como metilo, etilo, propilo, butilo, isobutilo, 2-etilhexilo y tert-butilo; o ciclopentilo, ciclohexilo; o alquenilo C3-C10, lineal o ramificado, tal como propenilo, isopropenilo e isobutenilo; o arilo C6-C8,

tal como fenilo o naftilo; y

(i) -NR4R5, en el que R4 y R5 son, independientemente entre sí, H; alquilo C1-C20, lineal o ramificado, tal como metilo, etilo, propilo, butilo, isobutilo, 2-etilhexilo, que contiene opcionalmente átomos de oxígeno o nitrógeno; o ciclopentilo y ciclohexilo; como alternativa NR4R5 forman juntos un anillo de 3, 5 ó 6 miembros.

y

A se selecciona entre el grupo que comprende alquilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo o cicloalquilalquilo C7-C17 lineal

o ramificado, alquenilo C7-C15 lineal o ramificado y arilo C6-C10.

Una manera de preparar los compuestos es mediante una condensación de Knoevenagel, en la que un aldehído fragante se hace reaccionar con un compuesto 1, 3-dicarbonilo adecuado en presencia de un catalizador adecuado, tal como aminas secundarias, por ejemplo, piperidina, pirrolidina, dimetilamina, dietilamina o sales de amonio, por ejemplo, acetato de amonio y diacetato de etilendiamina. Muchos otros catalizadores promueven esta reacción y son conocidos por el experto en la materia de síntesis orgánica. La reacción se representa esquemáticamente a continuación:

Dado que los grupos X e Y del compuesto 1, 3-dicarbonilo no toman parte en la reacción, el compuesto puede seleccionarse entre una variedad muy amplia de dichos materiales. Los ejemplos específicos de compuestos de 1, 3-dicarbonilo incluyen 3-oxobutanoato de etilo, 3-oxo-3fenilpropanoato de etilo, 3-oxobutanoato de bencilo, malonato de dietilo, malonato de dimetilo, malonato de diisopropilo, malonato de dibencilo, 1- (4-tert-butilfenil) -3- (4-metoxifenil)... [Seguir leyendo]

1. Método para proporcionar un olor fragante a una aplicación, que comprende la adición a ésta, como mínimo, de un compuesto de la fórmula I

en la que X e Y se seleccionan independientemente entre el grupo que comprende -CR1R2R3, -NR4R5 y -OR6, en los que de R1 a R5 se seleccionan entre H y restos esencialmente hidrocarbonados que opcionalmente comprenden, como mínimo, un átomo de oxígeno, nitrógeno o silicio, y R6 se selecciona entre restos esencialmente hidrocarbonados que opcionalmente comprenden, como mínimo, un átomo de oxígeno, nitrógeno o silicio; y

A es un resto esencialmente hidrocarbonado que opcionalmente comprende, como mínimo, un átomo de oxígeno, azufre, nitrógeno o silicio, con la condición de que el compuesto A-CHO sea un aldehído fragante.

2. Utilización de un compuesto de fórmula I, según la reivindicación 1, como precursor de una fragancia.

3. Método, según la reivindicación 1, en el que el aldehído fragante a partir del cual se obtiene el resto A se selecciona entre el grupo que comprende:

2, 6, 10-trimetilundec-9-enal, 8, 8-dimetil-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-octahidro-naftaleno-2-carbaldehído, (4-isopropil-fenil) -etanal, 2, 4-dimetil-ciclohex-3-eno-1-carbaldehído, 1, 3, 5-trimetil-ciclohex-1-eno-4-carbaldehído, 4- (4-hidroxi-4-metilpentil) ciclohex-3-eno-1-carbaldehído, hex-2-enal, 3, 5, 5-trimetil-hexanal, heptanal, 2, 6-dimetil-hept-5-enal, decanal, dec-9enal, dec-4-en-1-al, 2-metil-decanal, undec-10-en-1-al, undecanal, dodecanal, 2-metil-undecanal, tridecanal, tridec-2enal, octanal, nonanal, non-2-enal, undec-9-enal, 2-fenil-propanal, 2- (4-metil-fenil) -etanal, 3, 7-dimetil-octanal, dihidrofarnesal, 7-hidroxi-3, 7-dimetil-octanal, 2, 6-dimetil-oct-5-en-1-al, 3- (3-isopropil-fenil) -butanal, 2- (3, 7-dimetil-oct6-en-oxi) -etanal, 4- (4-metil-pent-3-enil) -ciclohex-3-eno-1-carbaldehído, 2, 3, 5, 5, -tetrametil-hexanal, aldehído longifólico, 2-metil-4- (2, 6, 6-trimetilciclohex-2-en-1-il) -butanal, 2-metil-3- (4-tert-butilfenil) -propanal, 3- (4-tert-butil-fenil) propanal, 2- (4-isopropil-fenil) -propanal, 3- (benzo[1, 3]dioxol-5-il) -2-metil-propanal, 3, 7-dimetil-oct-6-eno-1-al, 2-metil3- (4-isopropilfenil) -propanal, 4-tert-butil-ciclohexano-1-carbaldehído, 4- (octahidro-4, 7-metano-5H-inden-5-ilideno) butanal, (3, 7-dimetil-oct-6-eniloxi) -etanal, (2E, 6Z) -nonadienal, 2, 4-dimetil-2, 6-heptadienal, (E) -dec-2-enal, dodec-2enal, 3, 7-dimetil-octa-2, 6-dienal, 2, 4-dietil-hepta-2, 6-dienal, 3, 7-dimetil-nona-2, 6-dienal, 3-propil-hept-2-enal y 4isopropenil-ciclohex-1-eno-1-carbaldehído.

4. Método, según la reivindicación 1, en el que X e Y se seleccionan independientemente entre los siguientes restos:

(a) alquilo C1-C20, lineal o ramificado, que contiene opcionalmente átomos de oxígeno, nitrógeno o silicio;

(b) ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclooctilo; que contienen opcionalmente átomos de oxígeno, nitrógeno

o silicio;

(c) alquilcicloalquilo C4-C20, que contiene opcionalmente átomos de oxígeno, nitrógeno o silicio;

(d) cicloalquilalquilo C6-C20 que contiene opcionalmente átomos de oxígeno, nitrógeno o silicio;

(e) alquenilo C3-C10, lineal o ramificado, que contiene opcionalmente átomos de oxígeno, nitrógeno o silicio;

(f) arilo C6-C10 con sustituyentes opcionales, tales como fenilo, o-metoxifenilo o p-metoxifenilo;

(g) alquilarilo C7-C10 con sustituyentes opcionales y que contiene opcionalmente átomos de oxígeno, nitrógeno o silicio;

(g) heteroarilo C5-C10;

(h) -OR6, en el que R6 es alquilo C1-C20, lineal o ramificado, que contiene opcionalmente átomos de oxígeno, nitrógeno o silicio; o alquenilo C3-C10, lineal o ramificado; o arilo C6-C8; y

(i) -NR4R5, en el que R4 y R5 son, independientemente entre sí, H; alquilo C1-C20, lineal o ramificado, que contiene opcionalmente átomos de oxígeno o nitrógeno; o ciclopentilo, ciclohexilo; o NR4R5 forman juntos un anillo de 3, 5 ó 6 miembros. y A se selecciona entre el grupo que comprende alquilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo o cicloalquilalquilo C7-C17 lineal o ramificado, alquenilo C7-C15 lineal o ramificado y arilo C6-C10.

5. Proceso de fabricación de una composición con fragancia, en el que la fragancia se libera gradualmente al exponerla a humedad, que comprende las etapas de

(a) mezclar un compuesto de la fórmula II

en la que X e Y se seleccionan independientemente entre el grupo que comprende -CR1R2R3, -NR4R5 y -OR6, en los que R1 a R5 se seleccionan entre H y restos esencialmente hidrocarbonados que opcionalmente comprenden, como mínimo, un átomo de oxígeno, nitrógeno o silicio, y R6 se selecciona entre restos esencialmente hidrocarbonados que opcionalmente comprenden, como mínimo, un átomo de oxígeno, nitrógeno o silicio con un aldehído fragante en presencia de una base en condiciones tales que tiene lugar una condensación de Knoevenagel; y

(b) añadir el producto de (a) a la composición.

7. Aplicación que comprende ingredientes de aplicación conocidos y, como mínimo, un compuesto seleccionado entre el grupo que comprende 8. Aplicación, según la reivindicación 7, seleccionada entre productos de lavandería, limpiadores de superficies duras, cosméticos, cremas protectoras, productos para el cuidado personal, productos limpiadores, cremas y lociones cutáneas, fragancias refinadas y productos de tratamiento del aire.