Composición líquida que contiene derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica y uso de la misma.

Composición líquida, caracterizada porque contiene:

- al menos un derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica de fórmula general (VIII),

R6R7N(NH2)2P≥Y (VIII)

en la que Y es un átomo de azufre u oxigeno y R6 y R7 se seleccionan independientemente del grupo que comprende hidrógeno, alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-C10 y di(hidrocarbil)aminocarbonilo, en el 10 que los hidrocarbilos pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que comprende alquilo C1- C10, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-C10, o R6 y R7 junto con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, pueden formar un anillo heterocíclico que contiene de 1 a 5 átomos de carbono y opcionalmente además uno o dos heteroátomos seleccionados del grupo que comprende nitrógeno, azufre y oxígeno, mientras que los restos alquilo, cicloalquilo, arilo y heterocíclico pueden estar opcionalmente sustituidos con de uno a cinco grupos seleccionados del grupo que comprende sustituyentes halógeno, amino, hidroxilo, metoxilo y etoxilo;

- y uno o más compuestos seleccionados del grupo que comprende

a) ésteres de hidroxiácidos de fórmula general I, **Fórmula**

en la que R1 es hidrógeno o metilo, R2 es alquilo primario C1 a C6, alquilo secundario C3 a C6 o alquilo terciario C4 a C6; 25 b) alcoholes heterocíclicos y derivados de los mismos de fórmula general II, **Fórmula**

en la que n ≥ 1 ó 2, R3 es hidrógeno, alquilo primario C1 a C4, alquilo secundario C3 a C4 o acilo C1 a C4; y alcoholes heterocíclicos de fórmulas III, IV y V; **Fórmula**

- y opcionalmente además uno o más compuestos seleccionados del grupo que comprende:

c) ésteres cíclicos de ácido carbónico de fórmula general VI, **Fórmula**

Composición líquida que contiene derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica y uso de la misma.

Campo de la técnica La invención se refiere a una composición líquida que contiene inhibidores de ureasa basados en derivados de triamida fosfórica o tiofosfórica, que contiene disolventes novedosos.

Antecedentes de la técnica La urea constituye el 46% del consumo mundial de nitrógeno en agricultura y es el fertilizante nitrogenado más ampliamente usado. Sin embargo, tras su aplicación al suelo, se produce su hidrólisis parcial para producir amoniaco y dióxido de carbono. Este proceso se cataliza por la enzima ureasa, que se produce por algunas bacterias y hongos. Los productos gaseosos formados mediante la reacción de hidrólisis (amoniaco y dióxido de carbono) se volatilizan a la atmósfera y, por tanto, se producen pérdidas sustanciales de la cantidad total del nitrógeno aplicado al campo.

El proceso de hidrólisis puede desacelerarse considerablemente mediante inhibidores de ureasa que se aplican junto con la urea. Entre los inhibidores de ureasa más eficaces están los compuestos de triamida tiofosfórica dados a conocer en la patente estadounidense n.º 4.530.714, sobre todo triamida N- (n-butil) -tiofosfórica (NBPT) . El uso de NBPT se verificó experimentalmente y este compuesto está ahora disponible a nivel industrial para el uso en agricultura (Watson, C.J. (2005) Proc. Internat. Fertiliser Soc. 454, 1-38) .

Las triamidas tiofosfóricas también se usan para la prevención de pérdida de nitrógeno de residuos de animales (excrementos, estiércol) , que se provoca por la escisión enzimática de urea presente en los residuos para dar amoniaco. Según el documento WO 98/27261, también pueden añadirse inhibidores de ureasa a residuos de animales para el fin de disminuir la formación de olor. De manera similar, los inhibidores de ureasa pueden utilizarse en pulverizaciones que enmascaran el olor de orina de animales, que se usan para disuadir los animales del comportamiento territorial no deseado incluyendo marcación del territorio por la orina. El documento US 2007/077428 da a conocer una composición que comprende NBPT y carbonato de propileno para enmascarar el olor.

La triamida N- (n-butil) -tiofosfórica (NBPT) de calidad industrial es un compuesto ceroso, sólido, que se descompone por la acción de la humedad y la temperatura elevada. Con respecto a su consistencia, su aplicación directa sobre partículas de urea es muy difícil. Es más ventajoso desde el punto de vista tecnológico el uso de disoluciones de NBPT en un disolvente adecuado, que deben cumplir con algunos requisitos básicos: alta solubilidad y estabilidad de NBPT en el disolvente, resistencia de las disoluciones de NBPT frente a la cristalización a baja temperatura, baja viscosidad de las disoluciones concentradas de NBPT, baja toxicidad, volatilidad e inflamabilidad, mínimo contenido en agua en la forma disponible comercialmente del disolvente, bajo coste.

En la patente estadounidense nº. 5.698.003, se describen mezclas de triamida N- (n-butil) -tiofosfórica (NBPT) y dioles y trioles alifáticos o sus ésteres, que contienen hasta el 50% en peso de NBPT, preferiblemente el 20 - 30% en peso de NBPT. Estas mezclas son adecuadas para la impregnación de urea granular, pero sólo son líquidas a temperaturas superiores a 15ºC. Por debajo de esta temperatura, solidifican o cristalizan. Esta propiedad no deseada hace que la manipulación con las disoluciones y su aplicación a la urea granular en el transcurso de su producción, particularmente durante los períodos fríos del año, cuando la temperatura puede disminuir muy por debajo de 0ºC. El documento US 5.698.003 enseña que la adición de las denominadas “amidas líquidas” (por ejemplo el 10% en peso de N-metilpirrolidona) a estos disolventes puede desplazar la temperatura de solidificación hasta 0ºC. Sin embargo, las amidas líquidas son perjudiciales para la salud (N-metilpirrolidona se clasifica a menudo entre los compuestos teratogénicos y carcinogénicos) y la temperatura de solidificación lograda todavía no es suficiente para la manipulación a bajas temperaturas o en congelación.

Otro problema es la calidad técnica y la higroscopicidad de los dioles y trioles disponibles comercialmente. A menudo contienen pocas décimas de porcentaje de agua y esta cantidad puede aumentar adicionalmente durante el almacenamiento debido a la higroscopicidad de los disolventes. Durante un periodo de almacenamiento más largo, la presencia de agua provoca la descomposición de triamida N- (n-butil) -tiofosfórica (NBPT) para dar sustancias no eficaces y es la causa principal de la degradación de NBPT durante un almacenamiento a largo plazo. Se conoce bien la inestabilidad de NBPT frente a la hidrólisis, por ejemplo debido a esto, NBPT es poco utilizable en suelos húmedos.

La solicitud de patente checa PV 2006-422 enseña un sistema de disolventes para la preparación de disoluciones de triamida N-alquil-tiofosfórica que contiene éteres de glicol, y opcionalmente sustancias auxiliares adicionales, tales como N-metilpirrolidona o polivinilpirrolidona. Los éteres de glicol muestran excelentes propiedades de disolvente, pero pertenecen a los disolventes sintéticos. Tanto por motivos ecológicos como legislativos, en la actualidad es más ventajoso usar los denominados disolventes “verdes”, que descompone para dar sustancias naturales en el

ecosistema.

Las desventajas mencionadas anteriormente pueden solucionarse mediante las composiciones líquidas de triamidas N-alquil-fosfóricas o tiofosfóricas con un nuevo grupo de disolventes según la presente invención. 5

Descripción de la invención El objeto de la presente invención es una composición líquida que contiene - al menos un derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica de fórmula general (VIII) ,

R6R7N (NH2) 2P=Y (VIII)

en la que Y es un átomo de azufre u oxigeno y R6 y R7 se seleccionan independientemente del grupo que comprende hidrógeno, alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-C10 y di (hidrocarbil) aminocarbonilo, en el que los hidrocarbilos pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que comprende alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-C10, o R6 y R7 junto con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, pueden formar un anillo heterocíclico que contiene de 1 a 5 átomos de carbono y opcionalmente además uno o dos heteroátomos seleccionados del grupo que comprende nitrógeno, azufre y oxígeno, mientras que los restos alquilo, cicloalquilo,

arilo y heterocíclico pueden estar opcionalmente sustituidos con de uno a cinco grupos seleccionados del grupo que comprende sustituyentes halógeno, amino, hidroxilo, metoxilo y etoxilo. Los grupos alquilo pueden incluir, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, isopentilo, neopentilo, tercpentilo, hexilo, 2-metilpentilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, isooctilo, nonilo, isononilo, decilo, isodecilo. Los grupos cicloalquilo pueden incluir, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo y ciclooctilo. Los grupos arilo pueden incluir, por ejemplo, fenilo o naftilo. Los anillos heterocíclicos R6R7N pueden ser, por ejemplo, piperazinilo, morfolinilo, pirrolilo, pirazolilo, triazolilo, oxazolilo, tiazolilo o imidazolilo,

- y uno o más compuestos seleccionados del grupo que comprende

a) ésteres de hidroxiácidos de fórmula general I,

en la que R1 es hidrógeno o metilo, R2 es alquilo primario C1 a C6, alquilo secundario C3 a C6 o alquilo terciario C4 a 35 C6;

b) alcoholes heterocíclicos y derivados de los mismos de fórmula general II,

en la que n = 1 ó 2, R3 es hidrógeno, alquilo primario C1 a C4, alquilo secundario C3 a C4 o acilo C1 a C4 y alcoholes heterocíclicos de fórmulas III, IV y V;

- y opcionalmente además uno o más compuestos seleccionados del grupo que comprende: c) ésteres cíclicos de ácido carbónico de fórmula general VI,

en la que R4 es hidrógeno, alquilo C1 a C4 o hidroxialquilo C1 a C2; y d) ésteres de ácidos dicarboxílicos de fórmula general VII

en la que X es alquileno C1 a C6 o alquenileno C2 a C6 y R5 es alquilo primario C1 a C6, alquilo secundario C3 a C6 o alquilo terciario C4 a C6,

mientras que la composición puede contener opcionalmente sustancias auxiliares adicionales que mejoran las propiedades de estabilidad y aplicación de las disoluciones.

En el presente documento, los nombres de sustituyentes tienen los siguientes significados: arilo es un grupo que contiene al menos un ciclo aromático, halógeno se selecciona del grupo que comprende flúor, cloro, bromo, yodo,... [Seguir leyendo]

1. Composición líquida, caracterizada porque contiene:

5 - al menos un derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica de fórmula general (VIII) ,

R6R7N (NH2) 2P=Y (VIII)

en la que Y es un átomo de azufre u oxigeno y R6 y R7 se seleccionan independientemente del grupo que

10 comprende hidrógeno, alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-C10 y di (hidrocarbil) aminocarbonilo, en el

que los hidrocarbilos pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que comprende alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-C10, o R6 y R7 junto con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, pueden

formar un anillo heterocíclico que contiene de 1 a 5 átomos de carbono y opcionalmente además uno o dos

heteroátomos seleccionados del grupo que comprende nitrógeno, azufre y oxígeno, mientras que los restos

15 alquilo, cicloalquilo, arilo y heterocíclico pueden estar opcionalmente sustituidos con de uno a cinco grupos

seleccionados del grupo que comprende sustituyentes halógeno, amino, hidroxilo, metoxilo y etoxilo;

- y uno o más compuestos seleccionados del grupo que comprende

20 a) ésteres de hidroxiácidos de fórmula general I,

en la que R1 es hidrógeno o metilo, R2 es alquilo primario C1 a C6, alquilo secundario C3 a C6 o alquilo terciario C4 a C6;

b) alcoholes heterocíclicos y derivados de los mismos de fórmula general II,

en la que n = 1 ó 2, R3 es hidrógeno, alquilo primario C1 a C4, alquilo secundario C3 a C4 o acilo C1 a C4; y alcoholes heterocíclicos de fórmulas III, IV y V;

- y opcionalmente además uno o más compuestos seleccionados del grupo que comprende: c) ésteres cíclicos de ácido carbónico de fórmula general VI,

en la que R4 es hidrógeno, o hidroxialquilo C1 a C2; 5 y d) ésteres de ácidos dicarboxílicos de fórmula general VII

en la que X es alquileno C1 a C6 o alquenileno C2 a C6 y R5 es alquilo primario C1 a C6, alquilo secundario C3 a C6 o alquilo terciario C4 a C6.

2. Composición líquida según la reivindicación 1, caracterizada porque los ésteres de hidroxiácidos de fórmula 15 general I, en la que R1 es metilo, están en forma de isómeros S.

3. Composición líquida según la reivindicación 1, caracterizada porque los ésteres de hidroxiácidos de fórmula general I se seleccionan del grupo que comprende lactato de metilo, lactato de etilo, glicolato de metilo y glicolato de etilo, preferiblemente el éster de hidroxiácido de fórmula general I es lactato de etilo.

4. Composición líquida según la reivindicación 1, caracterizada porque contiene ésteres de ácidos dicarboxílicos de fórmula general VII según la reivindicación 1, y en la que los ésteres de ácidos dicarboxílicos de fórmula general VII, cuando X es alquenileno C2 a C6, están en forma de isómeros Z.

5. Composición líquida según la reivindicación 4, caracterizada porque los ésteres de ácidos dicarboxílicos de fórmula general VII se seleccionan del grupo que comprende malonato de metilo, malonato de etilo, maleato de metilo y maleato de etilo.

6. Composición líquida, caracterizada porque comprende:

- al menos un derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica de fórmula general (VIII) ,

R6R7N (NH2) 2P=Y (VIII)

en la que Y es un átomo de azufre u oxígeno, y R6 y R7 se seleccionan independientemente del grupo que comprende hidrógeno, alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-C10 y di (hidrocarbil) aminocarbonilo, en el que los hidrocarbilos pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que comprende alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-C10, o R6 y R7 junto con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, pueden formar un anillo heterocíclico que contiene de 1 a 5 átomos de carbono y opcionalmente además uno o dos heteroátomos seleccionados del grupo que comprende nitrógeno, azufre y oxígeno, mientras que los sustituyentes alquilo, cicloalquilo y arilo pueden estar opcionalmente sustituidos con de uno a cinco grupos seleccionados del grupo que comprende sustituyentes halógeno, amino, hidroxilo, metoxilo y etoxilo;

- al menos un compuesto de fórmula general I tal como se muestra en la reivindicación 1 seleccionado del

grupo que comprende lactato de metilo, lactato de etilo, glicolato de metilo, glicolato de etilo, preferiblemente, el compuesto de fórmula general I es lactato de etilo,

-y opcionalmente uno o más compuestos seleccionados del grupo que comprende

b) alcoholes heterocíclicos y derivados de los mismos de fórmula general II, en la que n = 1 ó 2, R3 es hidrógeno, alquilo primario C1 a C4, alquilo secundario C3 a C4 o acilo C1 a C4, y alcoholes heterocíclicos de fórmulas III, IV y V,

c) ésteres cíclicos de ácido carbónico de fórmula general VI,

en la que R4 es hidrógeno, alquilo C1 a C4 o hidroxialquilo C1 a C2 y d) ésteres de ácidos dicarboxílicos de fórmula general VII

en la que X es alquileno C1 a C6 o alquenileno C2 a C6 y R5 es alquilo primario C1 a C6, alquilo secundario C3 a C6 o alquilo terciario C4 a C6.

7. Composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque contiene además sustancias auxiliares seleccionadas del grupo que comprende inhibidores de la cristalización, agentes tensioactivos y colorantes.

8. Composición líquida según la reivindicación 7, caracterizada porque los inhibidores de la cristalización son polivinilpirrolidona o N-metilpirrolidona, preferiblemente, el inhibidor de la cristalización es polivinilpirrolidona en el intervalo de concentración de desde el 0, 01 hasta el 5% p/p.

9. Composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque contiene además 30 al menos un éter de glicol de fórmula general (IX)

en la que R8 es hidrógeno o metilo, R9 es un sustituyente seleccionado del grupo que comprende alquilo primario C1-C6, isoalquilo C3-C6, alquilo terciario C4-C6, m = 2-4.

10. Composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque el derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica es un derivado de fórmula general (VIIIa) ,

R6aNH (NH2) 2P=Y (VIIIA)

en la que Y es un átomo de azufre u oxígeno y R6a se selecciona del grupo que comprende cadenas de alquilo lineales o ramificadas que tienen de 1 a 8 átomos de carbono, cadenas de cicloalquilo que tienen de 3 a 8 átomos de carbono y grupos arilo que contienen de 6 a 10 átomos de carbono, mientras que estos sustituyentes alquilo, cicloalquilo y arilo pueden estar opcionalmente sustituidos con de uno a cinco grupos seleccionados del grupo que comprende sustituyentes halógeno, amino, hidroxilo, metoxilo y etoxilo;

preferiblemente, el derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica de fórmula general VIIIa se selecciona del grupo que comprende triamida del ácido N- (n-butil) tiofosfórico y triamida del ácido N-ciclohexil-tiofosfórico.

11. Composición líquida según la reivindicación 1, caracterizada porque contiene del 5 al 50% p/p,

preferiblemente del 10 al 40% p/p, más preferiblemente del 20 al 30% p/p del derivado de triamida fosfórica 20 o tiofosfórica de fórmula general VIII.

12. Uso de la composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 como inhibidor de ureasa en fertilizantes que contienen urea, en fertilizantes y residuos de origen animal o en pulverizaciones que enmascaran olores de orina de animales.