Composición con depósito de formaldehído de emisión reducida.

Conservante con emisión reducida de formaldehído y amina que comprende:

a) N,N'-metilenbis(5-metiloxazolidina),

b) urea y

c) monoetilenglicol

Composición con depósito de formaldehído de emisión reducida La presente invención se refiere a un conservante que contiene N-formal con emisión reducida de formaldehído y amina, y a su utilización.

Los compuestos donantes de formaldehído, por ejemplo O-formales y N-formales, se utilizan como biocidas en una serie de productos y preparaciones para reducir el crecimiento microbiano. Se conoce una serie de documentos que describen la utilización de O-formales y N-formales.

El documento EP 1 402 778 A1, que es una técnica anterior según el Artículo 54 (3) EPC, divulga un conservante con emisión de formaldehído reducida, que comprende un formal, un aditivo reductor de emisiones elegido de urea, derivados de urea, aminoácidos, guanidina y derivados de guanidina, y opcionalmente un aditivo modificador del olor, tal como alcoholes, glicoles y glicoéteres.

El documento RU 2026 336 C1 divulga un aditivo antibacteriano para lubricar fluidos que contiene 1, 3, 5-tris (2hidroxietil) hexahidro-s-triacina, dimetilolurea y etilenglicol.

El documento WO 91/13617 A1 divulga un método para preparar un sistema conservante antimicrobiano que contiene a) un donante de formaldehído derivado de hidantoína, b) un disolvente anhidro soluble en agua y c) un agente alcalinizante.

El documento DE 42 42 082 A1 divulga resinas poliméricas hidrolizables y aglutinantes para pinturas antiincrustantes. Además de la resina polimérica hidrolizable, el sistema aglutinante también puede comprender cobiocidas, tales como diclorofenildimetilurea o 2-metiltio-4-terc-butilamino-6-ciclopropilamino-s-triacina.

El documento US 4 655 815 A1 divulga una mezcla antimicrobiana sinérgica de 2-bromo-2-bromometilglutaronitrilo y donante de formaldehído. Ejemplos de donantes de formaldehído son 2-[ (hidroximetil) amino]-2-metilpropanol, 2hidroxietil-2-nitro-1, 3-propanodiol, mezclas de 5-hidroximetil-1-aza-3, 7-dioxabiciclo- (3, 3.0) octano, 2[ (hidroximetil) amino]etanol, cloruro de 1- (3-cloroalil) -3, 5, 7-triaza-1-azoniaadamantano, cloruro de N- (3cloroalil) heximinio, compuestos de amonio cuaternario de hexametilentetramin (hexamin) halohidrocarburo y dimetiloldimetilhidantoína.

El documento EP 0 327 220 B1 describe una combinación sinérgica de un donante de formaldehído seleccionado con un compuesto de yodopropargilo. Las composiciones divulgadas comprenden, como compuesto de yodopropargilo preferido, carbamato de yodopropinilbutilo (IPBC) y, como donantes de formaldehído, compuestos atóxicos e inodoros que son adecuados para la utilización en composiciones para el cuidado corporal. Sin embargo, los donantes de formaldehído divulgados son sustancias relativamente costosas.

El documento DE 41 41 953 A1 divulga composiciones microbicidas que comprenden, como ingredientes activos, una combinación de al menos un derivado de yodopropargilo y mono (poli) hemiformal de alcohol bencílico. Por otra parte, compuestos adicionales, p. ej. formaldehído o sus sustancias donantes o derivados de guanidina, se pueden añadir a la combinación de ingredientes activos.

Los documentos 5.428.050 A1 y US 5.496.842 A1 divulgan una mezcla de conservantes soluble en agua que comprende polvos de (a) uno o más compuestos de metilol o sus equivalentes y (b) alcohol yodopropinílico, su derivado de éster, carbamato o éter. Las memorias descriptivas de patente divulgan la combinación sinérgica de (a) y (b) . Sin embargo, no se analizan emisiones de formaldehído indeseadas.

El documento DE 197 22 858 A1 se refiere a composiciones basadas en compuestos de yodopropinilo y donantes de formaldehído y a su utilización como conservantes. Ejemplos de compuestos donantes de formaldehído son N, N'metilenbis (5-metiloxazolidina) , 3, 3'-metilenbis (tetrahidro-2H-1, 3-oxazina) y 1-aza-5-etil-3, 7-dioxabiciclo[3, 3.0]-octano. Las composiciones comprenden butilcarbamato de yodopropinilo como compuesto de yodopropinilo preferido. A medida que se incrementa el contenido de IPBC, se incrementan las emisiones de formaldehído, así la eficacia biocida de las composiciones en fase gaseosa también se incrementa con un contenido creciente de IPBC. En las composiciones, una adición de ciertos glicoles tiene una influencia positiva sobre el olor de las composiciones y reduce la emisión de sustancias relativamente volátiles tales como, por ejemplo, formaldehído. La utilización de composiciones que comprenden compuestos de yodopropinilo se evita así si se desean emisiones de formaldehído particularmente bajas o en el caso de la utilización en ambientes que sean incompatibles con compuestos de yodopropinilo. Por otra parte, las composiciones que comprenden compuestos de yodopropinilo tienen una tendencia a decoloraciones indeseadas.

El conservante del documento DE 40 26 756 A1 comprende una mezcla de (a) un ácido orgánico, (b) un éter de monofenilglicol y (c) un derivado de guanidina. Biocidas opcionales adicionales mencionados son derivados de imidazolidinurea y/o hidantoína.

El documento DE 199 61 621 A1 se refiere a composiciones que comprenden al menos un N-formal bactericida, al

menos un fungicida y al menos un estabilizante. Formales particularmente preferidos son triacinotrietanol y N, N'metilenbis (5-metiloxazolidina) .

El documento DE 198 42 116 A1 divulga composiciones microbicidas estables que comprenden derivados de metilenbisoxazolidina y ácido 1H-bencimidazol-2-ilcarbámico. Por otra parte, pueden estar presentes ingredientes activos adicionales, por ejemplo dimetilolurea, bis (hidroximetil) -5, 5-dimetilhidantoína, diazolidinilurea, hidroxilmetilglicinato sódico o diurón (1, 1-dimetil-3- (3, 4-diclorofenil) urea) . Sin embargo, estas sustancias son relativamente costosas y/o tóxicas. La carbendacima (1H-bencimidazol-2-ilcarbamato de metilo) se considera indeseada debido a sus propiedades tóxicas (cancerígenas, mutagénicas, tóxicas para la reproducción) y su clasificación como una sustancia tóxica (desde una concentración de uso de 0, 1%) , aunque es difícil de reemplazar debido a su buen efecto microbicida.

El documento DE 101 22 380 A1 divulga un concentrado líquido libre de alcohol basado en sales de ácido carboxílico y componentes estabilizantes. El componente estabilizante puede ser un compuesto donante de formaldehído.

El documento GB 2 011 790 A1 divulga una composición germicida acuosa que comprende de 0, 1 a 5 partes en peso de 2-metil-3-oxo-5-clorotiazolina-1, 2, de 16 a 28, 5 partes en peso de dimetilolurea y de 40 a 72 partes en peso de uno o más aductos que se forman a partir de 2 moles de formaldehído y glicol alifático con de 2 a 8 átomos de carbono y/o éteres monoalquílicos de tal glicol que tienen de 1 a 6 átomos de carbono en el grupo éter.

El Resumen de Patente de Japón 02062833A (solicitud nº 63214548) describe como se puede añadir un compuesto que tiene grupos amino a un donante de formaldehído presente en una fase basada en agua a fin de evitar la liberación de formaldehído.

Además, se conocen diversos productos industriales basados en N/O-formal, Así, por ejemplo, el producto de reacción de formaldehído o paraformaldehído y etanolamina (Grotan® BK = N, N', N"-tris (hidroxietil) hexahidrotriacina) se ha utilizado satisfactoriamente como un conservante en el sector de los fluidos de corte. Grotan® BK es un líquido de incoloro a ligeramente amarillento con un olor característico. Basándose en disposiciones legales, se ha convertido en un requisito etiquetar una preparación que contenga más de o igual a 0, 1% de hexahidrotriacina (requisito de etiquetado desde 0, 1% de hexahidrotriacina como R 43) . En la práctica, no se puede llevar a cabo un etiquetado de tales sustancias o preparaciones (p. ej. emulsiones fluidas de corte) . Por lo tanto, como alternativas, se buscan biocidas que no conduzcan a un etiquetado correspondiente, pero por otra parte sean comparativamente eficaces, económicos y sean aceptables desde el punto de vista organoléptico. Estos biocidas no deben comprender necesariamente una gran cantidad de hexahidrotriacina, pero al mismo tiempo pueden liberar una gran cantidad de formaldehído, basada en el peso.

Una alternativa a Grotan@ BK que se utiliza es, entre otras cosas, el producto de condensación 1:1 de paraformaldehído e isopropanolamina (N, N, N"-tris (ß-hidroxipropil) hexahidrotriacina, Grotan® WS) . Grotan® WS es, debido al menor contenido de formaldehído, algo menos eficaz que Grotan® BK, y también es más oloroso y significativamente más costoso que Grotan® BK.

Durante muchos años, también se ha utilizado un producto de condensación de paraformaldehído e isopropanolamina (relación en peso 3:2, Mar® 71 o Grotan® OX o GrotaMar® 71, N, N'-metilenbis (5metiloxazolidina)... [Seguir leyendo]

1. Conservante con emisión reducida de formaldehído y amina que comprende: a) N, N'-metilenbis (5-metiloxazolidina) , b) urea y c) monoetilenglicol.

2. Conservante según la reivindicación 1, caracterizado porque también comprende uno o más O-formales elegidos de (etilendioxi) dimetanol, hemiformal de alcohol bencílico, hemiformal de propilenglicol y hemiformal de butildiglicol.

3. Conservante según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque también comprende d) al menos un aditivo modificador del olor que se elige de fenoxietanol, fenoxipropanoles, alcohol bencílico, alcohol fenetílico, fenilpropanoles, fenilbutanoles y fenilpentanoles.

4. Conservante según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque también comprende e) al menos un biocida que se elige de ésteres bóricos, sales de ácido bórico, piriona-Na, piritiona cíncica, o-fenilfenol y parabenos.

5. Conservante según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque también comprende f) al menos un aditivo que se elige de disolventes, promotores de la solubilidad, inhibidores de la corrosión, agentes alcalinizantes, colorantes, perfumes, agentes modificadores de la viscosidad, inhibidores de espuma, emulsionantes y antioxidantes.

6. Conservante según la reivindicación 5, caracterizado porque el antioxidante se elige de ésteres gálicos, ácido Lascórbico y sales y tocoferoles.

7. Conservante según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la relación en peso de (b) a (c) está en el intervalo de 1:10 a 10:1.

8. Conservante según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque comprende 10% en peso de agua o menos.

9. Conservante según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque comprende: a) de 70 a 95% en peso de N, N'-metilenbis (5-metiloxazolidina) , b) de 2, 5 a 15% en peso de urea y c) de 2, 5 a 15% en peso de monoetilenglicol.

10. Utilización de un conservante según una de las reivindicaciones 1 a 9, para conservar un producto industrial.

11. Utilización según la reivindicación 10, caracterizada porque el producto industrial es un fluido de corte, un propelente, un revestimiento superficial o una pintura al agua.

12. Utilización de urea para reducir la emisión de formaldehído y/o amina de una composición que comprende un Nformal elegido de N, N', N"-tris (hidroxietil) hexahidrotriacina, N, N', N"-tris (ß-hidroxipropil) hexahidrotriacina y N, N'metilenbis (5-metiloxazolidina) y monoetilenglicol.

13. Utilización de monoetilenglicol para reducir la emisión de formaldehído y/o amina de una composición que comprende un N-formal elegido de N, N', N"-tris (hidroxietil) hexahidrotriacina, N, N', N"-tris (ßhidroxipropil) hexahidrotriacina y N, N'-metilenbis (5-metiloxazolidina) y urea.

14. Utilización de mezclas de monoetilenglicol con urea, para reducir la emisión de formaldehído y/o amina de una composición que comprende un N-formal elegido de N, N', N"-tris (hidroxietil) hexahidrotriacina, N, N', N"-tris (ßhidroxipropil) hexahidrotriacina y N, N'-metilenbis (5-metiloxazolidina) .