MATERIAL ESTRATIFICADO DE RESINA DE POLICARBONATO.

Una composición de resina termoendurecible que comprende:

100 partes en peso de metilolmelamina metilada (A);

de 1 a 100 partes en peso de un copolímero acrílico (B) que contiene:

(i) de 50 a 99 % en moles de una unidad recurrente representada por la siguiente fórmula (1) (unidad B-1);

(X es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, y R 1 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono), (ii) de 0 a 35 % en moles de una unidad recurrente representada por la siguiente fórmula (2) (unidad B-2):

(Y es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, y R 2 es un grupo cicloalquilo que tiene de 6 a 20 átomos de carbono), y

(iii) de 1 a 35 % en moles de una unidad recurrente representada por la siguiente fórmula (3) (unidad B-3):

(Z es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, y R 3 es un grupo alquileno que tiene de 2 a 5 átomos de carbono), siendo el contenido total de las unidades (B-1) hasta (B-3) por lo menos de 70 % en moles, basado en 100 % en moles del total de todas las unidades recurrentes;

de 4 a 28 partes en peso de un agente absorbente de rayos ultravioleta basado en triazina (C);

de 2 a 9 partes en peso de ácido nítrico (D);

de 10 a 200 partes en peso de un agente de reticulación (E); y

de 200 a 42.000 partes en peso de un disolvente (F).

Material estratificado de resina de policarbonato CAMPO TÉCNICO

El presente invento se refiere a un material estratificado de resina de policarbonato. Más específicamente, se refiere a un material estratificado que tiene una película que se forma curando una composición de resina termoendurecible, que comprende metilolmelamina metilada, un copolímero acrílico especifico, un agente de reticulación, un agente absorbente de rayos ultravioletas basado en triazina y ácido nítrico, sobre una lámina de resina de policarbonato, y que tiene una resistencia a la intemperie, una resistencia al calor húmedo, una resistencia al desgaste y una conformabilidad excelentes.

ANTECEDENTES DE LA TÉCNICA

Aunque una resina de policarbonato tiene una transparencia, una resistencia al calor, una resistencia al calor húmedo, una elaborabilidad y una resistencia mecánica excelentes y se usa ampliamente en piezas eléctricas, piezas de construcción y piezas de automóviles, su superficie es blanda y es arañada con facilidad. Como una solución al problema del arañado de la superficie, se emplea generalmente un método en el que se forma una película curada transparente sobre la superficie de una lámina de resina de policarbonato. Cuando se usa una resina termoendurecible para formar la película curada, la lámina de resina de policarbonato que tiene esta película curada transparente, se usa en placas de protección de presentadores visuales para aparatos de televisión de cristal líquido, aparatos de televisión de proyección, teléfonos portátiles y sistemas de navegación de vehículos, en protectores de cascos y en una aplicación a prueba de viento para vehículos de dos ruedas tales como motos, motocicletas y escúters.

Como una de las aplicaciones de la lámina de resina de policarbonato que tiene una película curada transparente sobre la superficie, que hace uso de la característica anterior, es conocido que la lámina es sometida a una conformación posterior tal como por ejemplo dobladura en caliente para ser usada como un producto final. Sin embargo, puesto que la resistencia al desgaste y la conformabilidad en caliente de la película curada están en conflicto entre sí, una película curada que tiene una alta resistencia al desgaste es dura y frágil con una extensibilidad extremadamente baja, con lo que la película curada no puede seguir a un cambio en la forma de la lámina de resina de policarbonato en el momento de la conformación en caliente, produciendo de esta manera un agrietamiento. Para resolver este problema, existe un método en el que una lámina previamente conformada por calor o un artículo moldeado por inyección se aplica como revestimiento. Sin embargo, con el fin de retirar el material ajeno adherido a la superficie de un artículo moldeado, este artículo moldeado debe ser limpiado antes de revestirlo, tomándose de esta manera una serie de perturbaciones.

El Documento de Patente 1 propone resolver el problema anterior por uso de un producto curado ópticamente a base de un monómero de (met) acrilato específico como la película curada. El Documento de Patente 2 propone resolver el problema anterior por uso de un producto curado por rayos ultravioletas a base de un oligómero de uretano y acrilato bifuncional específico. Sin embargo, puesto que se usa en estos documentos una resina curable ópticamente (por irradiación con rayos ultravioletas) para formar la película curada, la resistencia al desgaste del artículo moldeado obtenido es más baja que cuando se usa una resina termoendurecible.

Para resolver este problema, el Documento de Patente 3 propone proporcionar un material estratificado de resina de policarbonato transparente que tiene una alta resistencia al desgaste y una excelente conformabilidad por uso de un copolímero acrílico que tiene una estructura específica.

Por de pronto, la resina de policarbonato es inferior en cuanto a la resistencia a la intemperie, y su deterioro, tal como su amarilleamiento, se produce con facilidad cuando se utiliza en zonas exteriores. Cuando se usa para una aplicación a prueba de viento en vehículos de dos ruedas tales como motos, motocicletas y escúters, se requieren resistencia a la intemperie y resistencia al calor húmedo para asegurar su uso en zonas exteriores. Por ejemplo, se establecen unas normas muy estrictas en la Federal Motor vehicle Safety Standard nº 205 (norma federal de seguridad para vehículos motorizados nº 205) como se ilustra por la revisión de las normas de resistencia a la intemperie. Para resolver este problema. es conocido que la resistencia a la intemperie es proporcionada entremezclando un agente absorbente de rayos ultravioletas dentro de una película curada. Sin embargo, cuando se entremezcla un agente absorbente de rayos ultravioletas basado en benzofenona dentro del material estratificado de resina de policarbonato propuesto por el Documento de Patente 3 para proporcionar resistencia a la intemperie, la conformabilidad se vuelve insatisfactoria. Cuando se usa ácido maleico como catalizador de curado, la resistencia al calor húmedo se vuelve insatisfactoria.

(Documento de patente 1) JP-A* 10-036540 (Documento de patente 2) JP-A 11-343460 (Documento de patente 3) JP-A 2007-112862 (*JP-A significa documento de solicitud de patente japonesa) .

DESCRIPCIÓN DEL INVENTO

Un objeto del presente invento es el de proporcionar una composición de resina termoendurecible que proporcione una película curada que tenga una transparencia, una resistencia al desgaste, una resistencia a la intemperie, una resistencia al calor húmedo y una conformabilidad excelentes. Otro objeto del presente invento es el de proporcionar una composición de resina termoendurecible que proporcione una película curada que tenga una excelente adhesión a una lámina de resina de policarbonato.

Todavía otro objeto del presente invento es el de proporcionar un material estratificado que tenga transparencia, resistencia al desgaste, resistencia a la intemperie y resistencia al calor húmedo así como una excelente conformabilidad. Un objeto adicional del presente invento es el de proporcionar un procedimiento para producir un material estratificado que tenga una transparencia, una resistencia al desgaste, una resistencia a la intemperie, una resistencia al calor húmedo y una conformabilidad excelentes.

Los autores del presente invento han realizado intensos estudios para resolver el problema anterior de una lámina de resina de policarbonato que tenga una película curada. Como resultado de ello, ellos han encontrado que una película que se forma por curado térmico deuna composición de resina termoendurecible que comprende metilolmelamina metilada (A) , un copolímero acrílico específico (B) y un agente absorbente de rayos ultravioletas basado en triazina (C) , tiene una conformabilidad, especialmente una extensibilidad, excelente. Ellos han encontrado también que cuando se usa ácido nítrico (D) como un agente de curado en la composición de resina termoendurecible, se obtiene una película curada que tiene una excelente resistencia al calor húmedo. El presente invento se ha establecido basándose en estos hallazgos.

Esto es, de acuerdo con el presente invento, se proporcionan las siguientes características.

1. Una composición de resina termoendurecible que comprende:

100 partes en peso de metilolmelamina metilada (A) ; de 1 a 100 partes en peso de un copolímero acrílico (B) que contiene:

(ii) de 0 a 35 % en moles de una unidad recurrente representada por la siguiente fórmula (2) (unidad B-2) :

(Y es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, y R2 es un grupo cicloalquilo que tiene de 6 a 20 átomos de carbono) , y (iii) de 1 a 35 % en moles de una unidad recurrente representada por la siguiente fórmula (3) (unidad B-3) :

siendo el contenido total de las unidades (B-1) hasta (B-3) por lo menos de 70 % en moles, basado en 100 % en moles del total de todas las unidades recurrentes; de 4 a 28 partes en peso de un agente absorbente de rayos ultravioleta basado en triazina (C) ;

de 2 a 9 partes en peso de ácido nítrico (D) ; de 10 a 200 partes en peso de un agente de reticulación (E) ; y de 200 a 42.000 partes en peso de un disolvente (F) .

2. La composición de resina de acuerdo con el párrafo 1 anterior, en la que el copolímero acrílico (B) contiene de 50 a 99 % en moles de metacrilato de etilo (unidad B-1) , de 0 a 35 % en moles de metacrilato de ciclohexilo (unidad B-2) y de 1 a 35 % en moles de metacrilato... [Seguir leyendo]

1. Una composición de resina termoendurecible que comprende: 100 partes en peso de metilolmelamina metilada (A) ; de 1 a 100 partes en peso de un copolímero acrílico (B) que contiene:

carbono) , y (iii) de 1 a 35 % en moles de una unidad recurrente representada por la siguiente fórmula (3) (unidad B-3) :

(Z es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, y R3 es un grupo alquileno que tiene de 2 a 5 átomos de carbono) , siendo el contenido total de las unidades (B-1) hasta (B-3) por lo menos de 70 % en moles, basado en 100 % en moles del total de todas las unidades recurrentes; de 4 a 28 partes en peso de un agente absorbente de rayos ultravioleta basado en triazina (C) ; de 2 a 9 partes en peso de ácido nítrico (D) ; de 10 a 200 partes en peso de un agente de reticulación (E) ; y de 200 a 42.000 partes en peso de un disolvente (F) .

2. La composición de resina de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el copolímero acrílico (B) contiene de 50 a 99 % en moles de metacrilato de etilo (unidad B-1) , de 0 a 35 % en moles de metacrilato de ciclohexilo (unidad B-2) y de 1 a 35 % en moles de metacrilato) de 2-hidroxi-etilo (unidad B-3) .

3. La composición de resina de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el agente absorbente de rayos ultravioletas 25 basado en triazina (C) está representado por la siguiente fórmula (4) :

en la que R4 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono, un sustituyente representado por -CH2CH (OH) CH2O-R8 o un sustituyente representado por -CH (CH3) C (O) O-R9 (R8 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono, y R9 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono) , R5 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o un grupo alcoxi que tiene de 1 a 18 átomos de carbono, R6 y R7 son, cada uno de ellos independientemente, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 18 átomos de carbono, o un grupo fenilo que puede estar sustituido con un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o un átomo de halógeno, y V es un átomo de hidrógeno, un grupo OH o un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono.

4. La composición de resina de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el agente de reticulación (E) es por lo menos uno seleccionado entre el conjunto que consiste en etilen glicol, di (etilen glicol) , butanodiol, hexanodiol, octanodiol, decanodiol, tri (etilen glicol) , un poli (etilen glicol) y ciclohexano dimetanol.

5. La composición de resina de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el disolvente (F) es por lo menos que se selecciona entre el conjunto que consiste en un alcohol alquílico que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, cellosolve y un hidrocarburo aromático.

6. Un material estratificado que comprende una lámina de resina de policarbonato y una película curada formada sobre por lo menos una cara de la lámina, en el que la película curada se obtiene por curado térmico de la composición de resina termoendurecible de la reivindicación 1.

7. El material estratificado de acuerdo con la reivindicación 6, que tiene un / (índice de amarilleamiento) (/YI) de no más que 5 y un / (valor de la transmitancia total de luz) (/Tt) de no más que 3 % antes y después de un ensayo de exposición que se lleva a cabo usando una fuente de luz de arco de xenón con una irradiancia de 60 W/m2, una temperatura de un panel negro de 70 ± 3º C, una humedad relativa de 50 ± 5 % y una dosis de exposición acumulada de 306 MJ/m2 cuando se atomiza agua durante 18 minutos a lo largo de un ciclo de atomización de agua de 120 minutos.

8. El material estratificado de acuerdo con la reivindicación 6, en el que cuando se hacen once cortes en la película curada a intervalos de 1 mm en las direcciones longitudinal y transversal con un dispositivo cortador para obtener 100 cuadrados y se coloca Sellotape (marca registrada) (cinta adhesiva de Nichiban Co., Ltd.) sobre estos cuadrados y se desnuda de una sola vez en una dirección de 90º después de que el material estratificado se haya dejado en un higrostato térmico a una temperatura de 60º C y con una humedad relativa de 95 % durante 168 horas, el número de los cuadrados que quedan después del pelado de la película curada es de 100.

9. El material estratificado de acuerdo con la reivindicación 6, en el que la extensibilidad de la película curada no es menor que 4, 4 %.

10. El material estratificado de acuerdo con la reivindicación 6, en el que el espesor de la película curada es de 1 a 10 μm.

11. El material estratificado de acuerdo con la reivindicación 6, en el que la diferencia (/ (valor de la turbiedad) ) entre el valor de la turbiedad después de 100 revoluciones y el valor inicial de la turbiedad, medidos por uso de un aparato desgastador de Taber y una rueda de camión CS-10F con una carga de 500 g/rueda y una velocidad de giro de 70 rpm, no es mayor que 10 %.

12. El material estratificado de acuerdo con la reivindicación 6, en el que el espesor de lámina de resina de policarbonato es de 0, 4 a 8, 0 mm.

13. Un procedimiento para producir un material estratificado, que comprende las etapas de:

(i) formar una película de revestimiento por aplicación de la composición de resina termoendurecible de la reivindicación 1 a una lámina de resina de policarbonato; y

(ii) formar una película curada, por curado térmico de la película de revestimiento.