Insecticidas de antranilamida condensada.

Un compuesto de fórmula I representado por los compuestos de fórmula IB y IC

en las que:

R1a es hidrógeno, alquilo (C1-C4), alquinilo (C2-C4), halógeno o ciano;

R20 es hidrógeno, alquilo (C1-C6), alquiltio (C1-C6) -alquilo (C1-C6), alquilsulfonil (C1-C6) -alquilo (C1-C6), alquilsulfinil (C1-C6) -alquilo (C1-C6), tietan-3-ilo, tietan-3-ilo sustituido con alquilo (C1-C4) . **Fórmula**

o y R100 es halógeno, alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), alcoxilo (C1-C6) o haloalcoxilo (C1-C6); y sales/isómeros/enantiómeros/tautómeros de esos compuestos.

Insecticidas de antranilamida condensada.

La presente invención se refiere a derivados bicíclicos de bisamida, a procedimientos para su preparación, a composiciones que comprenden esos compuestos y a su uso para controlar insectos o representantes del orden 5 Acarina.

Los derivados de bisamida con acción insecticida son conocidos y se describen, por ejemplo, en el documento WO 2005/085234. En el documento 2007/093402, se revelan derivados bicíclicos de antranilamida activos. El documento WO 2006/111341 describe derivados de antranilamida con un sustituyente ciano en el resto fenilo y una cadena lateral cicloalquilo-cicloalquilo. Actualmente, se han descubierto nuevos derivados bicíclicos de bisamida con propiedades

pesticidas. Por consiguiente, la presente invención se refiere a compuestos de fórmula I representados por los compuestos de fórmula IB y IC

en las que: R1a es hidrógeno, alquilo (C1-C4) , alquinilo (C2-C4) , halógeno o ciano; R20 es hidrógeno, alquilo (C1-C6) , alquiltio (C1-C6) -alquilo (C1-C6) , alquilsulfonil (C1-C6) -alquilo (C1-C6) , alquilsulfinil

(C1-C6) -alquilo (C1-C6) , tietan-3-ilo, tietan-3-ilo sustituido con alquilo (C1-C4) , preferentemente, 3-metil-tietan-3-ilo,

y

R100 es halógeno, alquilo (C1-C6) , haloalquilo (C1-C6) , alcoxilo (C1-C6) o haloalcoxilo (C1-C6) ; 30 y sales/isómeros/enantiómeros/tautómeros de dichos compuestos.

Los compuestos I que tienen al menos un centro básico pueden formar, por ejemplo, sales de adición de ácido, por ejemplo, con ácidos inorgánicos fuertes tales como ácidos minerales, por ejemplo, ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido nitroso, un ácido fosforoso o un ácido halohídrico; con ácidos carboxílicos orgánicos fuertes tales como ácidos alcano (C1-C4) -carboxílicos sin sustituir o sustituidos, por ejemplo, con halógeno, por ejemplo, ácido 35 acético, tales como ácidos dicarboxílicos saturados o insaturados, por ejemplo, ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico o ácido ftálico, tales como ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo, ácido ascórbico, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico o ácido cítrico, o tales como ácido benzoico; o con ácidos sulfónicos orgánicos tales como ácidos alcano (C1-C4) - o aril-sulfónicos sin sustituir o sustituidos, por ejemplo, con halógeno, por ejemplo, ácido metano- o p-toluenosulfónico. Los compuestos I que tienen al menos un grupo ácido

pueden formar, por ejemplo, sales con bases, por ejemplo, sales minerales tales como sales de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, por ejemplo, sales de sodio, potasio o magnesio, o sales con amoniaco o una amina orgánica, tales como morfolina, piperidina, pirrolidina o mono-, di- o tri-alquilamina inferior, por ejemplo, etil-, dietil-, trietil- o dimetil-propilamina, o una mono-, di- o tri-hidroxi-alquilamina inferior, por ejemplo, mono-, di- o tri-etanolamina. Cuando proceda, además se pueden formar las correspondientes sales internas.

Los grupos alquilo que aparecen en las definiciones de los sustituyentes pueden ser de cadena lineal o ramificados y son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, terc-butilo, pentilo y hexilo, y sus isómeros ramificados. Los radicales alcoxilo, alquenilo y alquinilo derivan de los radicales alquilo mencionados. Los grupos alquenilo y alquinilo pueden ser mono- o poliinsaturados.

Halógeno es, generalmente, flúor, cloro, bromo o yodo. Esto también se aplica, correspondientemente, a halógeno en combinación con otros significados tales como haloalquilo o halofenilo.

Los grupos haloalquilo tienen, preferentemente, una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Haloalquilo es, por ejemplo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, 2, 2, 2-trifluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, pentafluoroetilo, 1, 1-difluoro-2, 2, 2-tricloroetilo, 2, 2, 3, 3-tetrafluoroetilo y 2, 2, 2-tricloroetilo; preferentemente, triclorometilo, difluoroclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo y diclorofluorometilo.

Los grupos alcoxilo tienen, preferentemente, una longitud de cadena preferida de 1 a 6 átomos de carbono. Alcoxilo es, por ejemplo, metoxilo, etoxilo, propoxilo, i-propoxilo, n-butoxilo, isobutoxilo, sec-butoxilo y terc-butoxilo, y también los radicales pentiloxilo y hexiloxilo isoméricos; preferentemente, metoxilo y etoxilo.

Los grupos haloalcoxilo tienen, preferentemente, una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Haloalcoxilo es, por ejemplo, fluorometoxilo, difluorometoxilo, trifluorometoxilo, 2, 2, 2-trifluoroetoxilo, 1, 1, 2, 2-tetrafluoroetoxilo, 2-fluoroetoxilo, 2-cloroetoxilo, 2, 2-difluoroetoxilo y 2, 2, 2-tricloroetoxilo; preferentemente, difluorometoxilo, 2-cloroetoxilo y trifluorometoxilo. Los grupos alquiltio tienen, preferentemente, una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Alquiltio es, por ejemplo, metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, n-butiltio, isobutiltio, sec-butiltio o terc-butiltio, preferentemente, metiltio y etiltio. Alquilsulfinilo es, por ejemplo, metilsulfinilo, etilsulfinilo, propilsulfinilo, isopropilsulfinilo, n-butilsulfinilo, isobutil-sulfinilo, sec-butilsulfinilo, terc-butilsulfinilo; preferentemente, metilsulfinilo y etilsulfinilo.

Alquilsulfonil es, por ejemplo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, propilsulfonilo, isopropilsulfonilo, n-butilsulfonilo, isobutilsulfonilo, sec-butilsulfonilo o terc-butilsulfonilo; preferentemente, metilsulfonilo o etilsulfonilo.

Los grupos alquiltioalquilo tienen, preferentemente, de 1 a 8 átomos de carbono. Alquiltioalquilo es, por ejemplo, metiltiometilo, metiltioetilo, etiltiometilo, etiltioetilo, n-propiltiometilo, n-propiltioetilo, isopropiltiometilo, isopropiltiooetilo, butiltiometilo, butiltioetilo o butiltiobutilo.

El procedimiento según la invención para preparar compuestos de fórmula I se lleva a cabo de manera análoga a los procedimientos conocidos, por ejemplo, como se describe en los documentos US 2003/0229050 y WO 2005/085234. La preparación general de los compuestos de fórmula I se ilustra en los siguientes esquemas de reacción.

En la tabla B, se ofrecen los ejemplos de compuestos intermedios de fórmula IIIa

en la que B1 es H, Cl, Br, I o alquilo (C1-C6) , y B2 y B3 son cada uno independientemente H o F. Tabla B

Los datos de la CL-EM se obtuvieron usando un espectrómetro de masas ZMD de Waters (espectrómetro de masas de un solo cuadrupolo) . Procedimiento de ionización: Electrospray; y CLAR de Agilent: bomba de CLAR cuaternaria HP1100; detector de longitud de onda variable HP1100, compartimiento de columna con termostato HP1100 y desgasificador de disolventes HP1100. Eluyentes: A = agua con HCOOH al 0, 05%; B = acetonitrilo/metanol (4:1; v/v) + HCOOH al 0, 04%. Columna: tamaño de partícula de 3 micrómetros, YMC-Pack ProC 18, 120 angstrom, 33 x 3 mm.

Tabla C: Compuestos intermedios Tabla C1: esta tabla describe los 21 compuestos de C1.1 a C1.21 de la fórmula TC1

en la que, para cada uno de estos 21 compuestos específicos, la variable R201 tiene el significado específico que se da en la correspondiente fila, seleccionado apropiadamente entre las 21 filas C.1.1 a C.1.21 de la Tabla C.

Tabla C2: esta tabla describe los 21 compuestos de C2.1 a C1.21 de la fórmula TC2

en la que, para cada uno de estos 21 compuestos específicos, la variable R201 tiene... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de fórmula I representado por los compuestos de fórmula IB y IC

en las que: 5 R1a es hidrógeno, alquilo (C1-C4) , alquinilo (C2-C4) , halógeno o ciano; R20 es hidrógeno, alquilo (C1-C6) , alquiltio (C1-C6) -alquilo (C1-C6) , alquilsulfonil (C1-C6) -alquilo (C1-C6) , alquilsulfinil (C1-C6) -alquilo (C1-C6) , tietan-3-ilo, tietan-3-ilo sustituido con alquilo (C1-C4) .

o

y

R100 es halógeno, alquilo (C1-C6) , haloalquilo (C1-C6) , alcoxilo (C1-C6) o haloalcoxilo (C1-C6) ; y sales/isómeros/enantiómeros/tautómeros de esos compuestos.

2. Una composición plaguicida que comprende al menos un compuesto según la reivindicación 1 de fórmula I o,

cuando sea apropiado, un tautómero del mismo, en cada caso en forma libre o en forma de sal agroquímicamente 15 utilizable, como ingrediente activo y al menos un adyuvante.

3. Una composición según la reivindicación 2 para controlar insectos o representantes del orden Acarina.

4. Un procedimiento para controlar plagas que comprende aplicar una composición según la reivindicación 3 a las plagas o a su entorno.

5. Un procedimiento según la reivindicación 4 para controlar insectos o representantes del orden Acarina.

6. Un procedimiento según la reivindicación 4 para la protección de material de propagación vegetal contra el ataque de plagas, que comprende tratar el material de propagación o la zona en la que se planta el material de propagación.