Insecticidas de antranilamida condensada.

Un compuesto de fórmula I representado por los compuestos de fórmula IB y IC

en las que:



R1a es hidrógeno, alquilo (C1-C4), alquinilo (C2-C4), halógeno o ciano;

R20 es hidrógeno, alquilo (C1-C6), alquiltio (C1-C6) -alquilo (C1-C6), alquilsulfonil (C1-C6) -alquilo (C1-C6), alquilsulfinil (C1-C6) -alquilo (C1-C6), tietan-3-ilo, tietan-3-ilo sustituido con alquilo (C1-C4) . **Fórmula**

o y R100 es halógeno, alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), alcoxilo (C1-C6) o haloalcoxilo (C1-C6); y sales/isómeros/enantiómeros/tautómeros de esos compuestos.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2008/005732.

Solicitante: SYNGENTA PARTICIPATIONS AG.

Nacionalidad solicitante: Suiza.

Dirección: SCHWARZWALDALLEE 215 4058 BASEL SUIZA.

Inventor/es: EDMUNDS, ANDREW, STOLLER, ANDRE, JEANGUENAT, ANDRE, HALL, ROGER, GRAHAM, LOISELEUR,OLIVIER, PABBA,Jagadish, PAL,Sitaram.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • A01N43/56 SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA.A01 AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA.A01N CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES O DE PARTES DE ELLOS (conservación de alimentos o productos alimenticios A23 ); BIOCIDAS, p. ej. EN TANTO QUE SEAN DESINFECTANTES, PESTICIDAS O HERBICIDAS (preparaciones de uso médico, dental o para el aseo que eliminan o previenen el crecimiento o la proliferación de organismos no deseados A61K ); PRODUCTOS QUE ATRAEN O REPELEN A LOS ANIMALES; REGULADORES DEL CRECIMIENTO DE LOS VEGETALES (mezclas de pesticidas con fertilizantes C05G). › A01N 43/00 Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos heterocíclicos (que contienen anhídridos cíclicos, imidas cíclicas A01N 37/00; que contienen compuestos de fórmula , que no tienen más que un heterociclo en los que m ≥ 1 y n ≥ 0 y es una pirrolidina, una piperidina, una morfolina, una tiomorfolina, una piperazina o una polimetilenoimina, no sustituida o sustituida por un alcoilo, que tiene al menos cuatro grupos CH 2 A01N 33/00 - A01N 41/12; que contienen ácidos ciclopropanocarbhoxílicos o sus derivados, p. ej. ésteres con heterociclos, A01N 53/00). › 1,2-1,2-Diazoles; 1,2-Diazoles hidrogenados.
  • C07D317/68 SECCION C — QUIMICA; METALURGIA.C07 QUIMICA ORGANICA.C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 317/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de cinco miembros que tienen dos átomos de oxígeno como únicos heteroátomos del ciclo. › Atomos de carbono que tienen tres enlaces a heteroátomos con a lo más un enlace a un halógeno.
  • C07D401/04 C07D […] › C07D 401/00 Compuestos heterocíclicos que contienen dos o más heterociclos, que tienen átomos de nitrógeno como únicos heteroátomos del ciclo, siendo al menos un ciclo de seis miembros con solamente un átomo de nitrógeno. › directamente unidos por un enlace entre dos miembros cíclicos.
  • C07D401/14 C07D 401/00 […] › que contienen tres o más heterociclos.
  • C07D405/14 C07D […] › C07D 405/00 Compuestos heterocíclicos que contienen a la vez uno o más heterociclos que tienen átomos de oxígeno como únicos heteroátomos del ciclo y uno o más heterociclos que tienen átomos de nitrógeno como único heteroátomo del ciclo. › que contienen tres o más heterociclos.
  • C07D409/14 C07D […] › C07D 409/00 Compuestos heterocíclicos que contienen dos o más heterociclos, teniendo al menos un ciclo átomos de azufre como únicos heteroátomos del ciclo. › que contienen tres o más heterociclos.
  • C07D411/14 C07D […] › C07D 411/00 Compuestos heterocíclicos que contienen dos o más heterociclos, teniendo un ciclo al menos átomos de oxígeno y azufre como únicos heteroátomos del ciclo. › que contienen tres o más heterociclos.
  • C07D413/14 C07D […] › C07D 413/00 Compuestos heterocíclicos que contienen dos o más heterociclos, teniendo al menos un ciclo átomos de nitrógeno y oxígeno como únicos heteroátomos del ciclo. › que contienen tres o más heterociclos.
  • C07D417/14 C07D […] › C07D 417/00 Compuestos heterocíclicos que contienen dos o más heterociclos, teniendo al menos un ciclo átomos de nitrógeno y azufre como únicos heteroátomos del ciclo, no previstos por el C07D 415/00. › que contiene tres o más heterociclos.
  • C07D498/12 C07D […] › C07D 498/00 Compuestos heterocíclicos que contienen en el sistema condensado al menos un heterociclo que tienen átomos de nitrógeno y oxígeno como únicos heteroátomos del ciclo (4-oxa-1-azabiciclo [3.2.0] heptanos, p. ej. oxapenicilinas C07D 503/00; 5-oxa-1-azabiciclo [4.2.0] octanos, p. ej. oxacefalosporinas C07D 505/00; aquéllos de sus análogos que tienen el átomo de oxígeno del ciclo en otra posición C07D 507/00). › en los que el sistema condensado contiene tres heterociclos.

PDF original: ES-2377588_T3.pdf

 


Fragmento de la descripción:

Insecticidas de antranilamida condensada.

La presente invención se refiere a derivados bicíclicos de bisamida, a procedimientos para su preparación, a composiciones que comprenden esos compuestos y a su uso para controlar insectos o representantes del orden 5 Acarina.

Los derivados de bisamida con acción insecticida son conocidos y se describen, por ejemplo, en el documento WO 2005/085234. En el documento 2007/093402, se revelan derivados bicíclicos de antranilamida activos. El documento WO 2006/111341 describe derivados de antranilamida con un sustituyente ciano en el resto fenilo y una cadena lateral cicloalquilo-cicloalquilo. Actualmente, se han descubierto nuevos derivados bicíclicos de bisamida con propiedades

pesticidas. Por consiguiente, la presente invención se refiere a compuestos de fórmula I representados por los compuestos de fórmula IB y IC

en las que: R1a es hidrógeno, alquilo (C1-C4) , alquinilo (C2-C4) , halógeno o ciano; R20 es hidrógeno, alquilo (C1-C6) , alquiltio (C1-C6) -alquilo (C1-C6) , alquilsulfonil (C1-C6) -alquilo (C1-C6) , alquilsulfinil

(C1-C6) -alquilo (C1-C6) , tietan-3-ilo, tietan-3-ilo sustituido con alquilo (C1-C4) , preferentemente, 3-metil-tietan-3-ilo,

y

R100 es halógeno, alquilo (C1-C6) , haloalquilo (C1-C6) , alcoxilo (C1-C6) o haloalcoxilo (C1-C6) ; 30 y sales/isómeros/enantiómeros/tautómeros de dichos compuestos.

Los compuestos I que tienen al menos un centro básico pueden formar, por ejemplo, sales de adición de ácido, por ejemplo, con ácidos inorgánicos fuertes tales como ácidos minerales, por ejemplo, ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido nitroso, un ácido fosforoso o un ácido halohídrico; con ácidos carboxílicos orgánicos fuertes tales como ácidos alcano (C1-C4) -carboxílicos sin sustituir o sustituidos, por ejemplo, con halógeno, por ejemplo, ácido 35 acético, tales como ácidos dicarboxílicos saturados o insaturados, por ejemplo, ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico o ácido ftálico, tales como ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo, ácido ascórbico, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico o ácido cítrico, o tales como ácido benzoico; o con ácidos sulfónicos orgánicos tales como ácidos alcano (C1-C4) - o aril-sulfónicos sin sustituir o sustituidos, por ejemplo, con halógeno, por ejemplo, ácido metano- o p-toluenosulfónico. Los compuestos I que tienen al menos un grupo ácido

pueden formar, por ejemplo, sales con bases, por ejemplo, sales minerales tales como sales de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, por ejemplo, sales de sodio, potasio o magnesio, o sales con amoniaco o una amina orgánica, tales como morfolina, piperidina, pirrolidina o mono-, di- o tri-alquilamina inferior, por ejemplo, etil-, dietil-, trietil- o dimetil-propilamina, o una mono-, di- o tri-hidroxi-alquilamina inferior, por ejemplo, mono-, di- o tri-etanolamina. Cuando proceda, además se pueden formar las correspondientes sales internas.

Los grupos alquilo que aparecen en las definiciones de los sustituyentes pueden ser de cadena lineal o ramificados y son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, terc-butilo, pentilo y hexilo, y sus isómeros ramificados. Los radicales alcoxilo, alquenilo y alquinilo derivan de los radicales alquilo mencionados. Los grupos alquenilo y alquinilo pueden ser mono- o poliinsaturados.

Halógeno es, generalmente, flúor, cloro, bromo o yodo. Esto también se aplica, correspondientemente, a halógeno en combinación con otros significados tales como haloalquilo o halofenilo.

Los grupos haloalquilo tienen, preferentemente, una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Haloalquilo es, por ejemplo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, 2, 2, 2-trifluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, pentafluoroetilo, 1, 1-difluoro-2, 2, 2-tricloroetilo, 2, 2, 3, 3-tetrafluoroetilo y 2, 2, 2-tricloroetilo; preferentemente, triclorometilo, difluoroclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo y diclorofluorometilo.

Los grupos alcoxilo tienen, preferentemente, una longitud de cadena preferida de 1 a 6 átomos de carbono. Alcoxilo es, por ejemplo, metoxilo, etoxilo, propoxilo, i-propoxilo, n-butoxilo, isobutoxilo, sec-butoxilo y terc-butoxilo, y también los radicales pentiloxilo y hexiloxilo isoméricos; preferentemente, metoxilo y etoxilo.

Los grupos haloalcoxilo tienen, preferentemente, una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Haloalcoxilo es, por ejemplo, fluorometoxilo, difluorometoxilo, trifluorometoxilo, 2, 2, 2-trifluoroetoxilo, 1, 1, 2, 2-tetrafluoroetoxilo, 2-fluoroetoxilo, 2-cloroetoxilo, 2, 2-difluoroetoxilo y 2, 2, 2-tricloroetoxilo; preferentemente, difluorometoxilo, 2-cloroetoxilo y trifluorometoxilo. Los grupos alquiltio tienen, preferentemente, una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Alquiltio es, por ejemplo, metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, n-butiltio, isobutiltio, sec-butiltio o terc-butiltio, preferentemente, metiltio y etiltio. Alquilsulfinilo es, por ejemplo, metilsulfinilo, etilsulfinilo, propilsulfinilo, isopropilsulfinilo, n-butilsulfinilo, isobutil-sulfinilo, sec-butilsulfinilo, terc-butilsulfinilo; preferentemente, metilsulfinilo y etilsulfinilo.

Alquilsulfonil es, por ejemplo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, propilsulfonilo, isopropilsulfonilo, n-butilsulfonilo, isobutilsulfonilo, sec-butilsulfonilo o terc-butilsulfonilo; preferentemente, metilsulfonilo o etilsulfonilo.

Los grupos alquiltioalquilo tienen, preferentemente, de 1 a 8 átomos de carbono. Alquiltioalquilo es, por ejemplo, metiltiometilo, metiltioetilo, etiltiometilo, etiltioetilo, n-propiltiometilo, n-propiltioetilo, isopropiltiometilo, isopropiltiooetilo, butiltiometilo, butiltioetilo o butiltiobutilo.

El procedimiento según la invención para preparar compuestos de fórmula I se lleva a cabo de manera análoga a los procedimientos conocidos, por ejemplo, como se describe en los documentos US 2003/0229050 y WO 2005/085234. La preparación general de los compuestos de fórmula I se ilustra en los siguientes esquemas de reacción.

En la tabla B, se ofrecen los ejemplos de compuestos intermedios de fórmula IIIa

en la que B1 es H, Cl, Br, I o alquilo (C1-C6) , y B2 y B3 son cada uno independientemente H o F. Tabla B

Derivados de ácidos antranílicos Punto de fusión (°C) CL-EM 204 216/218 (M+1) + Derivados de ácidos antranílicos Punto de fusión (°C) CL-EM 185-186 199-201 174-175 >240 >240 - 326 Derivados de ácidos antranílicos Punto de fusión (°C) CL-EM - 521 - 210

Los datos de la CL-EM se obtuvieron usando un espectrómetro de masas ZMD de Waters (espectrómetro de masas de un solo cuadrupolo) . Procedimiento de ionización: Electrospray; y CLAR de Agilent: bomba de CLAR cuaternaria HP1100; detector de longitud de onda variable HP1100, compartimiento de columna con termostato HP1100 y desgasificador de disolventes HP1100. Eluyentes: A = agua con HCOOH al 0, 05%; B = acetonitrilo/metanol (4:1; v/v) + HCOOH al 0, 04%. Columna: tamaño de partícula de 3 micrómetros, YMC-Pack ProC 18, 120 angstrom, 33 x 3 mm.

Tabla C: Compuestos intermedios Tabla C1: esta tabla describe los 21 compuestos de C1.1 a C1.21 de la fórmula TC1

R201 C.1 - (CH2) 4CH3 C.2 - (CH2) 5CH3 C.3 - (CH2) 6CH3 C.4 - (CH2) 7CH3 C.5 - (CH2) 8CH3 C.6 - (CH2) 9CH3 C.7 - (CH2) 10CH3 C.8 - (CH2) 11CH3 C.9 -CH2CH (CH3) CH2CH3 C.10 - (CH2) 2CH (CH3) 2 C.11 -CH (CH2CH3) 2 C.12 -CH (CH3) (CH2) 2CH3 C.13 -C (CH3) 2CH2CH3 C.14 -CH2C (CH3) 3 C.15 -ciclo-C6H11 C.16 -CH2CH=CH2 C.17 -C6H5 R201 C.18 C.19 C.20 C.21

en la que, para cada uno de estos 21 compuestos específicos, la variable R201 tiene el significado específico que se da en la correspondiente fila, seleccionado apropiadamente entre las 21 filas C.1.1 a C.1.21 de la Tabla C.

Tabla C2: esta tabla describe los 21 compuestos de C2.1 a C1.21 de la fórmula TC2

en la que, para cada uno de estos 21 compuestos específicos, la variable R201 tiene... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Un compuesto de fórmula I representado por los compuestos de fórmula IB y IC

en las que: 5 R1a es hidrógeno, alquilo (C1-C4) , alquinilo (C2-C4) , halógeno o ciano; R20 es hidrógeno, alquilo (C1-C6) , alquiltio (C1-C6) -alquilo (C1-C6) , alquilsulfonil (C1-C6) -alquilo (C1-C6) , alquilsulfinil (C1-C6) -alquilo (C1-C6) , tietan-3-ilo, tietan-3-ilo sustituido con alquilo (C1-C4) .

o

y

R100 es halógeno, alquilo (C1-C6) , haloalquilo (C1-C6) , alcoxilo (C1-C6) o haloalcoxilo (C1-C6) ; y sales/isómeros/enantiómeros/tautómeros de esos compuestos.

2. Una composición plaguicida que comprende al menos un compuesto según la reivindicación 1 de fórmula I o,

cuando sea apropiado, un tautómero del mismo, en cada caso en forma libre o en forma de sal agroquímicamente 15 utilizable, como ingrediente activo y al menos un adyuvante.

3. Una composición según la reivindicación 2 para controlar insectos o representantes del orden Acarina.

4. Un procedimiento para controlar plagas que comprende aplicar una composición según la reivindicación 3 a las plagas o a su entorno.

5. Un procedimiento según la reivindicación 4 para controlar insectos o representantes del orden Acarina.

6. Un procedimiento según la reivindicación 4 para la protección de material de propagación vegetal contra el ataque de plagas, que comprende tratar el material de propagación o la zona en la que se planta el material de propagación.


 

Patentes similares o relacionadas:

Antagonistas del receptor CGRP, del 13 de Marzo de 2019, de HEPTARES THERAPEUTICS LIMITED: Un compuesto de fórmula (I)**Fórmula** o sales del mismo, en la que R1 es H o Q- alquilo (C1-C6); donde Q es un enlace, C(O) o C(O)O […]

Compuestos de bipirazol sustituidos con halógeno para controlar plagas de animales, del 12 de Marzo de 2019, de BAYER ANIMAL HEALTH GMBH: Compuestos de fórmula general (I),**Fórmula** en la que Z1 representa ciclopropilo 1-halogenado; Z2 representa -S(O)0-2-(C1-C2)-alquilo, […]

Compuesto de ácido piridilaminoacético, del 6 de Marzo de 2019, de UBE INDUSTRIES, LTD.: Un compuesto de ácido piridilaminoacético representado por la fórmula :**Fórmula** en la que R1 representa un átomo de hidrógeno, un grupo metilo, un grupo […]

Derivados de aminotriazina útiles como compuestos inhibidores de quinasa de unión TANK, del 6 de Marzo de 2019, de GILEAD SCIENCES, INC.: Un compuesto de fórmula (I):**Fórmula** en donde: A es arilo C6-10 o heteroarilo de 5-10 miembros; X1 es CR1 o N; R1 se selecciona del grupo […]

Inhibidores de quinasas dependientes de ciclina 7 (cdk7), del 6 de Marzo de 2019, de Syros Pharmaceuticals, Inc: Un compuesto que tiene fórmula estructural Ic:**Fórmula** o una sal farmacéuticamente aceptable, solvato, hidrato, tautómero, estereoisómero […]

Derivados de piridinona y de piridazinona como inhibidores de la poli(ADP-ribosa) polimerasa (PARP), del 5 de Marzo de 2019, de MSD Italia S.r.l: Un compuesto de formula V:**Fórmula** en la que: la suma de a y j es 1 o 2; b es 0, 1, 2 o 3; d es 0 o 1; i es 0 o 1; X es N o […]

Inhibidores de DNA-PK, del 5 de Marzo de 2019, de VERTEX PHARMACEUTICALS INCORPORATED: Un compuesto que tiene la fórmula:**Fórmula** una sal farmacéuticamente aceptable del mismo, en donde Q es N o CH; R1 es hidrógeno, CH3 o CH2CH3, o R1 y el carbono […]

Compuestos bipirazol sustituidos con halógeno para controlar plagas animales, del 1 de Marzo de 2019, de BAYER CROPSCIENCE AKTIENGESELLSCHAFT: Compuestos de fórmula general (I),**Fórmula** en la que Z1 representa (C1-C2)-alquilo perhalogenado; Z2 representa -S(O)0-2-(C1-C2)-alquilo o -S(O)0-2-(C1-C2)-halogenoalquilo; […]

Otras patentes de SYNGENTA PARTICIPATIONS AG