ELASTÓMEROS TERMOPLÁSTICOS ARBORESCENTES Y PRODUCTOS DE LOS MISMOS.

Elastómeros termoplásticos arborescentes y productos de los mismos Campo de la Invención Esta invención se relaciona con copolímeros de bloque arborescentes o altamente ramificados que comprenden segmentos blandos ramificados con una baja temperatura de transición vítrea (Tg) y segmentos duros con un alto punto de fusión Tg o cristalino que exhibe propiedades elastoméricas termoplásticas. Más particularmente esta invención se relaciona con copolímeros de bloque altamente ramificados de poliisoolefinas y polimonovinilideno arenos que exhiben propiedades elastoméricas termoplásticas. Antecedentes de la invención Los elastómeros termoplásticos (TPE) son materiales poliméricos, que combinan las propiedades de cauchos vulcanizados y la factibilidad de procesamiento y reciclaje de termoplásticos, ver por ejemplo B. M. Walker, Handbook of Thermoplastic Elastomers. Van Nostrand Reinhold. New York (1979). Aunque las mezclas de elastómeros con plásticos no son compatibles y muestran una separación de fase bruta, los copolímeros de bloque solo pueden separar la fase a escala microscópica debido a la conectividad de los bloques elastoméricos y plásticos. Los polímeros ramificados son de interés comercial debido a que tienen una viscosidad marcadamente inferior y menos sensibilidad al corte que sus contrapartes lineales. Así los copolímeros de bloque ramificados que tienen el beneficio agregado de ser elastómeros termoplásticos deben tener una amplia variedad de aplicaciones comerciales dependiendo del elastómero y el termoplástico utilizado para formar el copolímero de bloque. Aproximadamente el 40% de los TPE son copolímeros de bloque, que contienen tanto segmentos blandos con una baja temperatura de transición vítrea (Tg) y segmentos duros con un punto de fusión alto Tg o cristalino, ver G. Holden, in Rubber Technology. Ed. M. Morton, Van Nostrand Reinhold. New York, Ch. 16, 465 (1987). El asociado de segmentos duros, conduce a reticulaciones físicas, que desaparecen cuando se calientan por encima de una cierta temperatura (Temperatura de Orden Desorden, ODT) y reaparecen inmediatamente al enfriarse. La fase dura determina la resistencia mecánica, la resistencia al calor, la temperatura de servicio superior y acepta fuertemente la resistencia al aceite y solvente del TPE. La naturaleza química de los segmentos blandos tiene una influencia sobre el comportamiento elástico, la flexibilidad a baja temperatura, la estabilidad térmica y la resistencia al envejecimiento. De acuerdo con la comprensión actual en el campo, con el fin de conseguir una separación de fase buena en los TPE tipo bloque que llevan a unas buenas propiedades mecánicas, la longitud de las cadenas de elastómero debe ser tan uniforme como sea posible. Esto se puede lograr mediante polimerización viva, un proceso único sin terminación y otras reacciones colaterales de la cadena de polímero en crecimiento, las condiciones en vivo que producen polímeros relativamente uniformes se pueden lograr en sistemas aniónicos, catiónicos, y de radicales. Un ejemplo comercial importante de copolímeros de bloque de elastomérico termoplástico es el estireno elastómero estireno, producido mediante polimerización aniónica viva. La mayoría de los copolímeros de bloque estirénicos tienen la formula general S-E-S, donde S representa un bloque de poliestireno amorfo duro y E representa un bloque elastomérico blando. Muchos de los polímeros de bloque de poliestireno polidieno que son TPE tienen la estructura básica poli(estireno-bloque-butadieno-bloque-estireno) (S-B-S) o poli(estireno-bloqueisopreno-bloque-estireno) (S-I-S). Las aplicaciones de estos copolímeros de bloque son numerosas. Aplicaciones importantes incluyen solventes a base de adhesivos fundidos con calor, sellantes, recubrimientos, mangueras, modificadores de asfalto y bienes deportivos y automóviles, ver G. Holden, N. R. Legge, R. Quirk, H. E. Schroeder (Eds.). thermoplastic Elastomers A comprehensive Review, Hanser Publishers, Munich (1996) y G. Holden, in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering. Ed. J. I. Kroschwitz, John Wiley and Sons. New York, Vol. 5, 416 (1996). Recientemente, los TPE de otra clase de copolímeros de bloque estirénicos se han desarrollado con segmentos elastoméricos de poli isobutileno (PIB), ver Patente de los Estados Unidos No. 4,946, 899 elaborada por J. P. Kennedy et al. Las Figuras 1A y 1B muestran una representación gráfica de la primera generación de estos TPE a base de PIB que son tribloque lineales (Fifura 1A) y estructuras de bloque tribrazo mostradas en la Figura 1B. Una ventaja importante de estos TPE a base de de copolímeros de bloque de poliiso butileno- poliestireno (S-IB-S) es que no necesitan de hidrogenación de los segmentos elastoméricos como aquel en el caso de S-B-S o S-IS, en razón a la presencia del bloque elastomérico PIB saturado. Se encontró que estos TPE novedosos tienen excelentes características de amortiguamiento (similar al caucho de butilo sobre un amplio rango de frecuencia), estabilidad oxidativa e hidrolítica y buenas propiedades de barrera al gas, ver K. Koshimura, H. Sato, Polym. Bull, 29, 705 (1992) y J. P. Puskas, G, Kaszas, Rubber Chem. Technol., 66, 462 (1996). La primera generación de estos TPE fueron bloques lineales y de estrella tribrazo, cuya síntesis y caracterización de la química básica ha sido reportada, Ver G. Kaszas, J. E. Puskas, W.G. Hager and J. P. Kennedy, J. Polim. Sci., Polym. Chem., A29, 427 (1991. Y J. E. Puskas, G. Kaszas, J. P. Kennedy, W. G. Hager, J. Polym. Sci., Polym. Chem., A30, 41 (1992). La polimerización viva del IB y los iniciadores di y tri funcionales dan un bloque medio de caucho uniforme, seguido por la adición secuencial del estireno (St) que da como resultado un bloque externo vítreo. 2   Los copolímeros de arquitectura se pueden controlar mediante el procedimiento de síntesis y los TPE con diversa composición y peso molecular (MW) se han preparado y caracterizado; para una revisión ver J. P. Puskas, G. Kaszas, Rubber Chem. Technol., 66, 462 (1996). Los iniciadores más frecuentemente utilizados son los derivados de di y tricumilo, especialmente di y tricumil -eter y cloruro. El coiniciador principalmente utilizado para elaborar los PIB de alto peso molecular, adecuados para la síntesis de copolímeros de bloque, es el TiCl4. El control de la polimerización IB viva se mejora además mediante el uso de donadores de par electrónico como el dimetil sulfóxido o la dimetil acetamida y una trampa de protones tal como el di-tert-butil piridina(DtBP). Estos aditivos conducen a un mejor control de la polimerización IB, que resulta en un PIB con distribución de peso molecular estrecho (MWD), y también mejorar la eficiencia del bloque de los monómeros St durante la síntesis TPE. Los tribloques S-IB-S son bloques radiales tribrazo obtenidos en la ausencia del donador del par electrónico y/o la trampa de protones exhibe unas pobres propiedades a la tensión debido al bloqueo ineficiente. El proceso se ha hecho a escala exitosamente hasta una escala de Ib/tanda (G. Kaszas, Polym, Mater. Sci. Eng., 67,325 (1992) y un inventario de copolímeros de bloque se han preparado y caracterizado (P. Antony. J. P. Puskas: Proceedings of the Polymer Processing Society Meeting, May 21-24 Montreal, Canada (2001). Kuraray Inc., Japan, recientemente comercializó pruebas de copolímeros de bloque S-IB-S lineales. Las importantes aplicaciones emergentes de estas primeras generaciones de materiales de copolímeros de bloques lineales y triestrella incluyen aplicaciones médicas tales como topes de caucho para fármacos y sangre, empaquetaduras y tapas para jeringas, bolsas para almacenamiento de sangre y fármacos y tubos y similares como se describe en la Patente Japonesa No. 5, 212, 104; la Patente Japonesa No. 5, 269, 201; y la Patente Japonesa No, 5, 295, 054. Debido a la alta estabilidad oxidativa y química de las macromoléculas S-IB-S, estos materiales tienen el potencial de reemplazar el caucho de silicona y otros polímeros bioimplantables blandos a semirrígidos; Patentes de los Estados Unidos Nos. 5, 741, 331, (1998); 6, 102, 939 (2000); y 6, 197, 240 (2001) otorgada a Pinchuk, I. J. Khan, J. B. Martin y G. J. Wilson: polyisobutylene Based Thermoplstic Elastomers For Ultra Long Term Implant Applications; Sixth World Biomaterials Congress Transactions, 1452 (2001), and Pinchuk , L., Khan, I, J., Martin, J. B. Bridgeman, J., Wilson, G. J. Glass, J., Si, J. and Kennedy, J. P,; A New Family Thermoplastic Elastomers for Ultra-Long Term Implant Based Upon a Backbone of Alternating Quaternary and Secondary Carbons; 24th Annual Meeting of the Society for Biomaterials; April 22-26, San Diego, (1998), p. 173; están dirigidos a dispositivos de implante no biodegradables biológicamente estables, y a métodos para producir los mismos, utilizando... [Seguir leyendo]

1. Un copolímero del bloque ramificado arborescente de una poliiso olefina y un polimonovinilideno areno, en donde dicho copolímero de bloque comprende un bloque medio de polímero de poliisoolefina elastomérica arborescente blando que tiene una frecuencia de ramificación de 5 a 60, y algunas de las ramas del bloque medio de poliisoolefina arborescente anteriormente mencionada terminan en unos bloques de extremo plástico de polimonovinilideno areno rígido, el copolímero de bloque ramificado arborescente exhibe propiedades elastoméricas termoplásticas. 2. El copolímero de bloque ramificado arborescente de la reivindicación 1 en donde el porcentaje de peso total de los bloques de extremo plástico de polimonovinilideno areno es de 5% en peso a 95% en peso. 3. El copolímero de bloque ramificado arborescente de la reivindicación 1 o 2 en donde dichos bloques de extremo plástico de de polimonovinilideno areno son bloques de extremo plástico de estireno. 4. El copolímero de bloque ramificado arborescente de la reivindicación 1 en donde el porcentaje de peso total de los bloques de extremo plástico de de polimonovinilideno areno es de 5% en peso a 50% en peso. 5. El copolímero de bloque ramificado arborescente de la reivindicación 1 en donde la poliisoolefina comprende una isoolefina que tiene la fórmula Donde R es un grupo alquilo C1-C4. 6. El copolímero de bloque ramificado arborescente de la reivindicación 5 en donde la isoolefina se selecciona del grupo de isobutileno y -2 metil -1-buteno. 7. El copolímero de bloque ramificado arborescente de la reivindicación 5 en donde la isoolefina es isobutileno. 8. El copolímero de bloque ramificado arborescente de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 en donde el polimonovinilideno areno comprende un monovinilideno areno seleccionado del grupo que consiste de monovinilideno areno C8 a C12 que se puede sustituir con un grupo alquilo C1 a C4 o un grupo alcoxi o un átomo de cloro o bromo sobre el anillo aromático. 9. El copolímero de bloque ramificado arborescente de la reivindicación 8 en donde el monovinilideno areno se selecciona del grupo que consiste de estireno, p-metil estireno, p-butil estireno diterciario, p-es metoxi estireno, p- cloro estireno y mezclas de los mismos. 10. El copolímero de bloque ramificado arborescente de la reivindicación 8 en donde el monovinilideno areno es estireno. 11. El copolímero de bloque ramificado arborescente de la reivindicación 10 en donde el bloque medio de polímero de poliisoolefina arborescente tiene una frecuencia de ramificación de 8 a 35. 12. El copolímero de bloque ramificado arborescente de una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 11, en donde el porcentaje de peso total de los bloques de extremo de polimonovinilideno areno va de 5 a 50% del peso. 13. El copolímero de bloque ramificado arborescente de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 en donde el peso molecular promedio numérico del bloque medio de polímero de poliisoolefina arborescente va de 10,000 a 2,500,000. 14. El copolímero de bloque ramificado arborescente de la reivindicación 13 en donde el peso molecular promedio numérico del bloque medio de polímero de poliisoolefina arborescente va de 15,000 a 2,000,000. 15. El copolímero de bloque ramificado arborescente de la reivindicación 1 en donde la distribución de peso molecular (MWD) del bloque medio de polímero de poliisoolefina arborescente está en el rango de 1 < MWD 20. 16. El copolímero de bloque ramificado arborescente de la reivindicación 15 en donde la distribución de peso molecular del bloque medio de poliisoolefina altamente ramificado es de 1.2 a 2.8. 17. El copolímero de bloque ramificado arborescente de la reivindicación 1 en donde la poliisoolefina es poliisobutileno y el polimonovinilideno areno es poliestireno. 18. El copolímero de bloque ramificado arborescente de la reivindicación 17 en donde dicho bloque medio de polímero de poliisobutileno arborescente tiene una frecuencia de ramificación de desde 8 a 35. 12   19. El copolímero de bloque ramificado arborescente de la reivindicación 17 en donde el porcentaje en peso total de los bloques de extremo de poliestireno es de 5 a 50% en peso. 20. El copolímero de bloque ramificado arborescente de la reivindicación 17 en donde la distribución de peso molecular del poliisobutileno arborescente es de 1.1 a 20. 21. El copolímero de bloque ramificado arborescente de la reivindicación 1 en donde dicho copolímero de bloque ramificado arborescente es un primer copolímero de bloque ramificado arborescente, que incluye al menos dos copolímeros de bloque ramificados arborescentes conectados juntos en donde al menos uno de dichos bloques de extremo plástico de polimonovinilideno areno sobre uno de dichos al menos dos copolímeros de bloques ramificados arborescentes se unen químicamente a un bloque de extremo plástico de polimonovinilideno areno sobre el otro de dichos al menos dos copolímeros de bloques ramificados arborescentes. 22. Un proceso para producir el copolímero de bloque ramificado arborescente de la reivindicación 1, que comprende: a) Polimerizar una isoolefina en la presencia de al menos un inímero y un coiniciador de haluro de ácido de Lewis, a una temperatura de entre -20°C y -100°C para producir un polímero de poliisoolefina ramificada elastomérica arborescente que tiene una frecuencia de ramificación de desde 5 a 60, el inímero incluye al menos un grupo para (co)polimerizar en una polimerización catiónica de la isoolefina y al menos un grupo para iniciar la polimerización catiónica de la isoolefina; y posteriormente b) Agregar un compuesto que tiene un donador de par electrónico efectivo para mejorar la eficiencia de bloqueo y agregar un monovinilideno areno adecuado para la producción de los bloques plásticos de polivinilideno con algunas de las ramas del polímero de poliisoolefina ramificado elastomérico arborescente anteriormente mencionado terminado con bloques de extremo plástico de polimonovinilideno areno; y c) Terminar dicha reacción de polimerización después de un periodo seleccionado de tiempo mediante la adición de un compuesto nucleófilo efectivo que termina dicha reacción de polimerización, dicho periodo seleccionado de tiempo es suficientemente largo para asegurar la producción de al menos las unidades individuales de dicho copolímero de bloque ramificado arborescente. 23. El proceso de acuerdo a la reivindicación 22 en donde dicho periodo seleccionado de tiempo es suficientemente largo de tal manera que los copolímeros de bloque ramificados arborescentes múltiples se unen juntos en donde al menos uno de dichos bloques de extremo plástico de polimonovinilideno areno sobre un copolímero de bloque ramificado arborescente se une químicamente a un bloque de extremo plástico de polimonovinilideno areno sobre otro copolímero de bloque ramificado arborescente. 24. El proceso de acuerdo a la reivindicación 22 o 23 en donde el compuesto nucleófilo se selecciona del grupo que consiste de metanol, etanol, isopropanol y agua. 25. El proceso de acuerdo a la reivindicación 22, 23 o 24 en donde dichos monovinilideno arenos que se polimerizan para formar los bloques de polivinilideno que forman los bloques de extremo o algunas de las ramas de la poliisoolefina altamente ramificada se seleccionan del grupo que consiste del monovinilideno areno C8 a C12 que pueden ser sustituidos con un grupo alquilo C1 a C4 o un grupo alcoxi, un átomo de flúor, cloro, bromo o yodo sobre unanillo aromático. 26. El proceso de acuerdo a la reivindicación 22, 23 o 24 en donde dichos monovinilideno arenos que se polimerizan para formar los bloques de polivinilideno que forman bloques de extremo o algunas de las ramificaciones de la poliisoolefina altamente ramificada se seleccionan del grupo que consiste de estireno, p-metil estireno, p-butil estireno terciario, p-cloro estireno, indeno y mezclas de los mismos. 27. El proceso de acuerdo a la reivindicación 22, 23, 24, 25 o 26 en donde dicha isoolefina utilizada en la síntesis de la poliisoolefina altamente ramificada tiene una fórmula Donde R representa un grupo alquilo C1 a C4 seleccionado del grupo que consiste de grupos metilo, etilo y propilo. 28. El proceso de acuerdo a la reivindicación 26 en donde la isoolefina se selecciona del grupo de isobutileno y -2metil -1-buteno. 29. El proceso de acuerdo a la reivindicación 28 en donde la isoolefina es isobutileno. 30. El proceso de acuerdo a una cualquiera de las reivindicaciones 22 a 28 en donde dicho al menos un inímero se selecciona en el grupo que consiste de 4- (2-hidroxi isopropil) estireno y 4- (2-metoxi- isopropil -estireno. 13   31. El proceso de acuerdo a una cualquiera de las reivindicaciones 22 a 29 en donde dicho al menos un inímero se selecciona del grupo que consiste de 4- (2-hidroxi isopropil) estireno; 4- (2-metoxi isopropil -estireno; 4- (2-cloro isopropil) estireno; 4- (2-acetoxi isopropil) estireno; 2, 3, 5, 6-tetrametil 4- (2-hidroxi isopropil) estireno; 3- (2-metoxi isopropil) estireno; 4- (2-epoxi isopropil) estireno; 4, 4, 6-trimetil -6-hidroxil -1-hepteno; 4, 4, 6- trimetil -6-cloro-1- hepteno; 4, 4, 6 -trimetil -6, 7-epoxi-1-hepteno; 4, 4, 6, 6, 8-pentametil -8-hidroxil -1-noneno, 4, 4, 6, 6, 8-pentametil - 8-cloro-1-noneno; 4, 4, 6, 6, 8-pentametil -8, 9-epoxi-1-noneno; 3, 3, 5-trimetil -5-hidroxil -1-hexeno; 3, 3, 5-trimetil -5cloro-1-hexeno; 3, 3, 5-trimetil -5-6-epoxi-1-hexeno; 3, 3, 5, 5, 7-pentametil -7-hidroxilo-1-octeno, 3, 3, 5, 5, 7pentametil -7-cloro-1-octeno; 3, 3, 5, 5, 7-pentametil -7, 8-epoxi-1-octeno. 32. El proceso de acuerdo a una cualquiera de las reivindicaciones 22 a 31 en donde dicho compuesto tiene un donador de par electrónico que incluye grupos funcionales que funcionan como trampas de protones para reducir la homo polimerización. 33. El proceso de acuerdo a una cualquiera de las reivindicaciones 22 a 31 en donde dicho compuesto que tiene un ganador de par electrónico incluye nucleófilos que tienen un número donador de electrones de al menos 15 y no más de 50. 34. El proceso de acuerdo a la reivindicación 33 en donde dicho compuesto que tiene un donador de par electrónico se selecciona del grupo que consiste de etil acetato, dimetil formamida, dimetil sulfóxido y dimetil acetamida. 35. El proceso de acuerdo a la reivindicación 32 en donde dicho compuesto que tiene un donador de par electrónico que incluye grupos funcionales que funcionan como trampas de protones se seleccionan del grupo que consiste de 2, 6-butilpiridina diterciaria, 4-metil 2, 6-butil piridina diterciaria y diisopropil etilamina, piridina, y 2, 6-dimetil piridina. 36. El proceso de acuerdo a una cualquiera de las reivindicaciones 22, a 35 en donde dicho coiniciador de haluro de ácido de Lewis se selecciona del grupo que consiste de tricloruro de boro, tricloruro de aluminio y tetracloruro de titanio. 37. El proceso de acuerdo a la reivindicación 22 en donde dicho coiniciador de haluro de ácido de Lewis es tetracloruro de titanio. 38. El proceso de acuerdo a la reivindicación 22 en donde dicho al menos un inímero es un compuesto que tiene una fórmula A-R1B, donde R1 puede ser una unidad estructural alifática y aromática, A es un grupo vinilo que se puede polimerizar bajo condición catiónica, en donde B es un anillo de oxirano de tal manera que cada punto de ramificación de los bloques elastoméricos de poliisobutileno incluye un grupo hidroxi unido al mismo. 39. El proceso de acuerdo a la reivindicación 22, en donde la isoolefina se polimeriza en la presencia de uno o más solventes inertes, orgánicos. 40. El proceso de acuerdo a la reivindicación 39 en donde el uno o más solventes inertes, inorgánicos es una mezcla de un solvente orgánico no polar y un solvente orgánico polar. 41. El proceso de acuerdo a la reivindicación 40 en donde dicho solvente orgánico no polar se selecciona del grupo que consiste de hexano, metil ciclohexano, ciclopentano y ciclohexano. 42. El proceso de acuerdo a la reivindicación 40 en donde dicho solvente orgánico polar se selecciona del grupo que consiste de n-butil cloruro, cloruro de etilo, cloruro de metilo y cloruro de metileno. 43. El proceso de acuerdo a la reivindicación 40 en donde el uno o más solventes inertes, orgánicos es una mezcla de metil ciclohexano y cloruro de metilo. 44. El proceso de acuerdo a la reivindicación 40 en donde dicha mezcla de solvente orgánico no polar y solvente orgánico polar tiene una proporción del solvente no polar al solvente polar sobre una base en peso de 80:20 o 40:60, preferiblemente 60:40. 45. El proceso de acuerdo a la reivindicación 44 en donde dicha proporción del solvente no polar al solvente polar sobre una base en peso es de 60:40. 46. El proceso de acuerdo a la reivindicación 45 en donde la proporción del coiniciador al monovinilideno areno sobre una base molar es desde 1:1 a 1:30, preferiblemente desde 1:10 a 1:20. 47. El proceso de acuerdo a la reivindicación 46 en donde la proporción del coiniciador al monovinilideno areno sobre una base molar es de 1:10 a 1:20. 48. El proceso de acuerdo a la reivindicación 22 en donde el inímero tiene una fórmula. 14   Donde R puede ser H o un grupo alquilo o arilo. 49. Un artículo de elaboración no biodegradable que comprende una prótesis implantable o un implante formado de un copolímero de bloque ramificado arborescente de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4. 50. El artículo de elaboración de la reivindicación 49 en donde la poliisoolefina comprende una isoolefina que tiene la formula En donde R es un grupo alquilo C1-C4. 51. El artículo de elaboración de la reivindicación 50 en donde la isoolefina se selecciona del grupo de isobutileno y 2-metil -1-buteno. 52. El artículo de elaboración de la reivindicación 51 en donde la isoolefina es isobutileno. 53. El artículo de elaboración de la reivindicación 49, 50, 51 o 52 en donde dicho artículo se construye como un dispositivo endoluminar o vascular para un implante in vivo.   Primera generaciòn Tribloque lineal TÉCNICA ANTERIOR FIGURA 1A TÉCNICA ANTERIOR FIGURA 1C 16 Bloque de estrella tribrazo TÉCNICA ANTERIOR FIGURA 1B   Bloque de estrella multibrazo TÉCNICA ANTERIOR FIGURA 2A 17   FIGURA 3 18   FIGURA 4 19   4-(2-hidroxiisopropil) estireno Iniciador Inímero Preferido 4-(2-metoxiisopropil) estireno FIGURA 5 Polimeriza ble Iniciación 4-(2-cloroisopropil) estireno H, alquilo, arilo 4-(2-acetoxiisopropil) estireno   R=metilo 2,3,5,6-tetrametil- 4-(2-hidroxiisopopul)estireno n=1 4,4,6-trimetil-6hidroxil-1-hepteno n=2 4,4,6,6,8-pentametil- 8-hidroxil-1-noneno 3-(2-metoxiisopropil) estireno 4,4,6-trimetil-6cloro-1-hepteno 4,4,6,6,8-pentametil- 8-cloro-1-noneno FIGURA 5 (continuación) 21 4-(epoxiisopropil)estireno 4,4,6-trimetil-6- 6,7-epoxi-1-hepteno 4,4,6,6,8-pentametil- 8,9-epoxi-1-noneno   H, alquilo, arilo Haluro X (Cl, Br, F, I) 22 éster éter FIGURA 5 (continuación) epóxido: R H, alquilo, arilo 4