Combinación sinérgica de fungicidas destinada a proteger la madera y los productos a base de madera, madera tratada con dicha combinación además de métodos de fabricación de la misma.

Una composición fúngica de tratamiento de madera en forma concentrada que contiene aproximadamente de un 0,

1 a un 10% en peso de un compuesto de azol, de un 0, 1 a un 10% en peso aproximadamente de un compuesto de halopropinilo, de un 0, 1 a un 10% en peso aproximadamente de diyodometil-p-tolilsulfona, y de una un 90% en peso aproximadamente de un óxido de amina, en base a un 100% en peso de la composición de tratamiento demadera total.

Combinación sinérgica de fungicidas destinada a proteger la madera y los productos a base de madera, madera tratada con dicha combinación además de métodos de fabricación de la misma

Antecedentes de la invención

Campo de la invención

Esta invención se refiere a combinaciones sinérgicas de fungicidas que, cuando se aplican a la madera, proporcionan un resultado sinérgico al aumentar la resistencia a la descomposición por moho, mildiu y hongos. En la presente invención también se incluye la madera tratada con esta combinación y un método de tratamiento de la madera.

Descripción del estado de la técnica

La madera es uno de los mejores materiales estructurales para la construcción de edificios gracias a su resistencia, facilidad de procesamiento y coste relativamente bajo. No obstante, la madera y los materiales a base de madera incluyen compuestos celulósicos y compuestos de madera y plástico, susceptibles de ser atacados por varios organismos fúngicos. El ataque fúngico puede resultar en daños estéticos (manchas, moho y mildiu) y/o una degradación estructural (descomposición) tanto en la madera maciza como en los compuestos a base de madera.

Los organismos como el moho, además de estropear el aspecto de la madera, pueden representar un peligro para la salud en ambientes interiores ya que algunas esporas del moho pueden ser potenciales alérgenos respiratorios humanos.

Un problema particular son las manchas azules en el caso de la madera verde recién aserrada. Aunque el ataque por el hongo de la mancha azul no merma por lo general las propiedades de resistencia, las manchas azules pueden degradar seriamente el valor de la madera al deteriorar su aspecto.

Desde la antigüedad se han venido utilizando productos químicos conservantes para evitar el enmohecimiento, las manchas y la descomposición de la madera durante su uso. En los últimos tiempos, el uso de algunos productos químicos conservantes de madera se ha visto restringido o reducido debido a problemas de seguridad para los seres humanos y sus efectos en el medio ambiente. Un punto importante a tener también en cuenta es la rentabilidad de los tratamientos conservantes ya que últimamente la madera compite con los materiales de construcción no celulósicos como el acero, el plástico y el hormigón.

Actualmente hay disponible una variedad de fungicidas para proteger la madera y los compuestos de madera de los ataques fúngicos. Por ejemplo, es conocido el uso de borato de cinc en la protección de compuestos celulósicos, incluidos los aglomerados, tableros y tableros de virutas orientadas, contra la descomposición fúngica, tal y como se describe en las Patentes Estadounidenses números 4.879.083, 5.763.338 y 5.972.266. Sin embargo, al igual que con la mayoría de los boratos, el borato de cinc no es especialmente eficaz contra los hongos de moho. En un trabajo reciente de Kop-Coat, Inc. (Patente Estadounidense nº. 6.416.789) ha quedado de manifiesto que las combinaciones de yodopropinil butil carbamato (IPBC) , óxidos de amina y boratos tienen un efecto sinérgico contra muchos tipos de hongos en productos a base de paneles tales como tableros de virutas orientadas (OSB) y tableros.

A principios de los 1930, la sal sódica de pentaclorofenol (PCP) era la sustancia química preferente para evitar la decoloración por manchas azules en la madera recién aserrada. A mediados de 1980, el uso de la PCP se vio restringido debido a problemas de seguridad y al impacto medioambiental. Esto llevó al desarrollo de una serie de sustitutos basados en conservantes tales como el tiocianatometiltiobenzotiazol (TCMTB) , IPBC y cloruro de didecildimetilamonio (DDAC) . Una de las fórmulas contra las manchas azules más destacadas sigue siendo la NPl®, una mezcla sinérgica de IPBC y DDAC (Patente Estadounidense nº. 4.950.685) . En los últimos años se han desarrollado nuevas fórmulas. El rendimiento de muchas de éstas ha sido evaluado por la Universidad del Estado de Oregón. (Ver “Forest Products Journal”, Vol. 52, Nº. 2, págs. 53-61 una evaluación de las fórmulas más recientes) .

Desde la década de 1940, los productos principales para el tratamiento a presión han sido la creosota, el PCF en fueloil y arseniato de cobre cromatado (CCA) . En febrero de 2002, una ley de la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos (EPA) restringió el uso de CCA en aplicaciones residenciales de madera tratada a presión y entró en vigor el 31 de diciembre de 2003. Tratamientos alternativos incluyen el uso de boratos, cobre azoles y compuestos de cobre cuaternarios alcalinos (ACQ) .

El tratamiento de los elementos de carpintería es una aplicación de conservantes sin presión para protegerlos contra el mildiu y la descomposición. La madera maciza o los compuestos de madera generalmente se sumergen en soluciones de tratamiento de piezas de carpintería prefabricada que también contienen agentes hidrófugos. La norma I.S. 4-2000 de la Asociación de Fabricantes de Ventanas y Puertas (WDMA) cubre el tratamiento de conservación de componentes de carpintería prefabricada. Los productos aprobados bajo el Programa de Certificación con el Sello de la WDMA se basan en óxido de bis (tributilestaño) (TBTO) , IPBC, TCMTB, propiconazol y tebuconazol. Las combinaciones antifúngicas sistémicas de propiconazol y tebuconazol son el objeto de la Patente Estadounidense 5.223.524.

En los últimos años ha existido una preocupación creciente sobre el crecimiento de moho en el interior de los entornos residenciales. El moho puede ser un alérgeno respiratorio para algunos individuos y se sospecha que es una toxina en casos de extrema exposición, si bien todavía está en duda la evidencia de toxicidad para los seres humanos. Los fabricantes de productos a base de paneles tales como los OSB están tomando medidas para reducir

o eliminar la posibilidad de crecimiento de moho en sus materiales. Potlatch Corporation ha introducido el OX-Terminator, un producto tipo panel tratado con un conservante de madera. Véase, por ejemplo, la Publicación de la Solicitud Internacional nº. WO 01/79339 A1. El ingrediente activo se basa en un complejo de cobre y amonio.

También es conocido el uso de derivados del yodopropargilo tales como 3-yodo-2-propinil-n-butil-carbamato (IPBC) para la protección contra hongos que causan daños estructurales y estéticos a la madera. No obstante, aunque resulta eficaz, este compuesto resulta caro si se utiliza por sí solo por lo que se necesitan mayores cantidades para alcanzar el resultado final deseado.

En la Patente Estadounidense Nº. 5.389.300 se presenta una composición para la protección de la madera aserrada contra los hongos decolorantes de la madera que contiene un fungicida de fenol y un fungicida de halopropinilo tal como IPBC. A la composición pueden añadírsele otros fungicidas, insecticidas o ingredientes activos, incluidos los compuestos de boro.

En la Patente Estadounidense nº. 5.846.305 se presenta una composición conservante de madera que comprende un compuesto de cobre, un disolvente de amina y un compuesto de boro. El compuesto de boro preferente lo vende

U.S. Borax, Inc., con el nombre comercial de "TIM-BOR."

En la Patente Estadounidense nº. Re36.798 se presenta una composición conservante para el tratamiento de la madera y de otros materiales celulósicos que comprende un compuesto biocida metálico y un compuesto fungicida que contiene un grupo triazol. Las composiciones de esta invención pueden contener otros fungicidas, insecticidas o bactericidas orgánicos, incluido el boro en cualquier forma, tal como ácido bórico, boro o ésteres de boro.

La Patente Estadounidense nº. 4.950, 685 se refiere a una composición conservante de la madera que proporciona a la madera resistencia contra las manchas. La composición comprende una combinación sinérgica de un compuesto de amonio cuaternario e IPBC.

La Patente Estadounidense nº. 5.990.043 se refiere a una composición antiincrustante que incluye un excipiente, un aglutinante y una cantidad efectiva de al menos un insecticida que puede ser un carbamato. Cuando se utilizan combinaciones de dos o más de los numerosos insecticidas listados, se observan efectos sinérgicos.

BASE DE DATOS ÍNDICE MUNDIAL DE PATENTES Semana 199953 Thomson Scientific. Londres. GB. AN 1999615503 XP002629178, y JP 4 066209 A (SHINTO FINE KK) 5 de octubre de 1999 (1999-10-05)... [Seguir leyendo]

1. Una composición fúngica de tratamiento de madera en forma concentrada que contiene aproximadamente de un 0, 1 a un 10% en peso de un compuesto de azol, de un 0, 1 a un 10% en peso aproximadamente de un compuesto de halopropinilo, de un 0, 1 a un 10% en peso aproximadamente de diyodometil-p-tolilsulfona, y de un 5 a un 90% en

peso aproximadamente de un óxido de amina, en base a un 100% en peso de la composición de tratamiento de

«

madera total.

2. La composición de la Reivindicación 1, en la que el compuesto de azol es un 1, 2, 4-triazol.

3. La composición de la Reivindicación 2, en la que el azol se selecciona del grupo que consiste en triadimefón, triazbutilo, propiconazol, ciproconazol, difenoconazol, fluquinoconazol, tebuconazol, flusiazol, uniconazol,

diniconazol, bitertanol, hexaconazol, azaconazol, flutriafol, epoxiconazol, tetraconazol, penconazol, y mezclas de los mismos.

4. La composición de la Reivindicación 3, en la que el azol es propiconazol.

5. La composición de la Reivindicación 3, en la que el azol se selecciona del grupo que consiste en azaconazol y hexaconazol.

6. La composición de la Reivindicación 1, en la que el compuesto de halopropinilo queda representado por la fórmula:

y R se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, grupos alquilo sustituidos y no sustituidos que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, grupos arilo, alquilarilo y alralquilo sustituidos y no sustituidos que tienen de 6 a 20 átomos de carbono y de grupos cicloalquilo y cicloalquenilo sustituidos y no sustituidos de 3 a 10 átomos de carbono, y m y

n son independientemente enteros del 1 al 3.

7. La composición de la Reivindicación 6, en la que el compuesto de halopropinilo se selecciona del grupo que consiste en 3-yodo-2-propinil propil carbamato, 3-yodo-2-propinil butil carbamato, 3-yodo-2-propinil hexil carbamato, 3-yodo-2-propinil ciclohexil carbamato, 3-yodo-2-propinil fenil carbamato, y mezclas de los mismos.

8. La composición de la Reivindicación 7, en la que el compuesto de halopropinilo es 3-yodo-2-propinil butil 25 carbamato.

9. La composición de la Reivindicación 1, en la que el compuesto de óxido de amina queda representado por la fórmula:

en la que R1, R2 y R3 son independientes y pueden ser un grupo lineal, ramificado, cíclico, aromático o cualquier combinación de los mismos, saturado o no saturado, de C1 a C20 y cualquiera de los átomos de carbono C2-C20 30 puede ser sustituido por un heteroátomo seleccionado del grupo que consiste en O, S y N.

10. La composición de la Reivindicación 9, en la que el compuesto de óxido de amina se selecciona del grupo que consiste en óxido de decil dimetil amina, óxido de lauril dimetil amina, óxido de isoalquil dimetil amina, óxido de miristil dimetil amina, óxido de cetil dimetil amina, óxido de estearil dimetil amina, óxido de octil dimetil amina, óxido de N-alquil (Cl2-.

16. N, N-dimetilamina y mezclas de los mismos.

11. La composición de la Reivindicación 10, en la que el compuesto de óxido de amina es óxido de N-alquil (C12C16) -N, N-dimetilamina.

12. La composición de la Reivindicación 1, en la que el azol es propiconazol, el compuesto de halopropinilo es 3yodo-2-propinil-n-butil carbamato y el compuesto de óxido de amina es óxido de N-alquil (C12-C16) -N, Ndimetilamina.

13. La composición de la Reivindicación 1, en la que la composición del tratamiento de la madera en forma de solución de tratamiento contiene de un 0, 001 a un 10% en peso aproximadamente de un compuesto de azol, de un 0, 001 a un 10% en peso aproximadamente de un compuesto de halopropinilo, de un 0, 001 a un 10% en peso aproximadamente de diyodometil-p-tolilsulfona, y de un 0, 01 a un 90% en peso aproximadamente de un óxido de amina, en base a un 100% en peso de la composición de tratamiento de madera total después de la dilución.

14. La composición de la Reivindicación 1, que además comprende un disolvente.

15. La composición de la Reivindicación 1, que además comprende agua.

16. La composición de la Reivindicación 14, en la que el disolvente se selecciona del grupo que consiste en alcoholes, glicoles, ésteres, éteres, poliéteres y mezclas de los mismos.

17. La composición de la Reivindicación 1, que además comprende un aditivo.

18. La composición de la Reivindicación 17, en la que el aditivo se selecciona del grupo que consiste en un inhibidor de la corrosión, un inhibidor de las manchas de óxido, un agente humectante, colorante, adhesivo, emulsionante,

sustancia de relleno, excipiente, regulador de la viscosidad, regulador del pH, aglutinante, resina adhesiva, y mezclas de los mismos.

19. Una madera tratada con fungicidas que comprende la madera tratada con una composición en forma concentrada que contiene aproximadamente de un 0, 1 a un 10% en peso de un compuesto de azol, de un 0, 1 a un 10% en peso aproximadamente de un compuesto de halopropinilo, de un 0, 1 a un 10% en peso aproximadamente

de diyodometil-p-tolilsulfona, y de un 5 a un 90% en peso aproximadamente de un óxido de amina, en base a un 100% en peso de la composición de tratamiento de madera total.

20. La madera de la Reivindicación 19, en la que el compuesto de azol es un 1, 2, 4-triazol.

21. La madera de la Reivindicación 20, en la que el azol se selecciona del grupo que consiste en triadimefón, triazbutilo, propiconazol, ciproconazol, difenoconazol, fluquinoconazol, tebuconazol, flusiazol, uniconazol,

diniconazol, bitertanol, hexaconazol, azaconazol, flutriafol, epoxiconazol, tetraconazol, penconazol, y mezclas de los mismos.

22. La madera de la Reivindicación 21, en la que el azol es propiconazol.

23. La madera de la Reivindicación 21, en la que el azol se selecciona del grupo que consiste en azaconazol y hexaconazol.

24. La madera de la Reivindicación 19, en la que el compuesto de halopropinilo está representado por la fórmula:

y R se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, grupos alquilo sustituidos y no sustituidos que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, grupos arilo, alquilarilo y aralquilo sustituidos y no sustituidos que tienen de 6 a 20 átomos de carbono y de grupos cicloalquilo y cicloalquenilo sustituidos y no sustituidos de 3 a 10 átomos de carbono, y m y n

son independientemente enteros del 1 al 3.

25. La madera de la Reivindicación 24, en la que el compuesto de halopropinilo se selecciona del grupo que consiste en 3-yodo-2-propinil propil carbamato, 3-yodo-2-propinil butil carbamato, 3-yodo-2-propinil hexil carbamato, 3-yodo2-propinil ciclohexil carbamato, 3-yodo-2-propinil fenil carbamato, y mezclas de los mismos.

26. La madera de la Reivindicación 25, en la que el compuesto de halopropinilo es 3-yodo-2-propinil butil carbamato.

27. La madera de la Reivindicación 19, en la que el compuesto de óxido de amina queda representado por la fórmula:

en la que R1, R2 y R3 son independientes y pueden ser un grupo lineal, ramificado, cíclico, aromático o cualquier combinación de los mismos, saturado o no saturado, de C1 a C20 y cualquiera de los átomos de carbono C2-C20 40 puede ser sustituido por un heteroátomo seleccionado del grupo que consiste en O, S y N.

28. La madera de la Reivindicación 27, en la que el compuesto de óxido de amina se selecciona del grupo que consiste en óxido de decil dimetil amina, óxido de lauril dimetil amina, óxido de isoalquil dimetil amina, óxido de miristil dimetil amina, óxido de cetil dimetil amina, óxido de estearil dimetil amina, óxido de octil dimetil amina, óxido de N-alquil (C12-C16) -N, N-dimetilamina y mezclas de los mismos.

29. La madera de la Reivindicación 28, en la que el compuesto de óxido de amina es óxido de N-alquil (C12-C16) -N, N-dimetilamina.

30. La madera de la Reivindicación 19, en la que el azol es propiconazol, el compuesto de halopropinilo es 3-yodo-2propinil-n-butil carbamato y el compuesto de óxido de amina es óxido de N-alquil (C12-C16) -N, N-dimetilamina y la yodo-sulfona es diyodometil-p-tolilsulfona.

31. La madera de la Reivindicación 19, en la que la composición del tratamiento de la madera en forma de solución de tratamiento contiene de un 0, 001 a un 10% en peso aproximadamente de un compuesto de azol, de un 0, 001 a un 10% en peso aproximadamente de un compuesto de halopropinilo, de un 0, 001 a un 10% en peso aproximadamente de una yodo-sulfona, y de un 0, 01 a un 90% en peso aproximadamente de un óxido de amina, en base a un 100% en peso de la composición de tratamiento de madera total después de la dilución.

32. La madera de la Reivindicación 19, en donde la composición comprende además un disolvente.

33. La madera de la Reivindicación 19, que además comprende agua.

34. La madera de la Reivindicación 32, en la que el disolvente se selecciona del grupo que consiste en alcoholes, glicoles, ésteres, éteres, poliéteres y mezclas de los mismos.

35. La madera de la Reivindicación 19, en donde la composición también comprende un aditivo.

36. La madera de la Reivindicación 35, en la que el aditivo se selecciona del grupo que consiste en un inhibidor de la corrosión, un inhibidor de las manchas de óxido, un agente humectante, colorante, adhesivo, emulsionante, sustancia de relleno, excipiente, regulador de la viscosidad, regulador del pH, aglutinante, resina adhesiva, y mezclas de los mismos.

37. La madera de la Reivindicación 19, en donde la madera es madera procesada.

38. Un método de tratamiento de madera que consiste en tratar la madera con una composición en forma concentrada que contiene aproximadamente de un 0, 1 a un 10% en peso de un compuesto de azol, de un 0, 1 a un 10% en peso aproximadamente de un compuesto de halopropinilo, de un 0, 1 a un 10% en peso aproximadamente de diyodometil-p-tolilsulfona, y de un 5 a un 90% en peso aproximadamente de un óxido de amina, en base a un 100% en peso de la composición de tratamiento de madera total.

39. El método de la Reivindicación 38, en el que el compuesto de azol es un 1, 2, 4-triazol.

40. El método de la Reivindicación 39, en el que el azol se selecciona del grupo que consiste en triadimefón, triazbutilo, propiconazol, ciproconazol, difenoconazol, fluquinoconazol, tebuconazol, flusiazol, uniconazol, diniconazol, bitertanol, hexaconazol, azaconazol, flutriafol, epoxiconazol, tetraconazol, penconazol, y mezclas de los mismos.

41. El método de la Reivindicación 40, en el que el azol es propiconazol.

42. El método de la Reivindicación 40, en el que el azol se selecciona del grupo que consiste en azaconazol y hexaconazol.

43. El método de la Reivindicación 38, en el que el compuesto de halopropinilo queda representado por la fórmula:

y R se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, grupos alquilo sustituidos y no sustituidos que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, grupos arilo, alquilarilo y alralquilo sustituidos y no sustituidos que tienen de 6 a 20 átomos de carbono y de grupos cicloalquilo y cicloalquenilo sustituidos y no sustituidos de 3 a 10 átomos de carbono, y m y n son independientemente enteros del 1 al 3.

44. El método de la Reivindicación 43, en el que el compuesto de halopropinilo se selecciona del grupo que consiste

45 en 3-yodo-2-propinil propil carbamato, 3-yodo-2-propinil butil carbamato, 3-yodo-2-propinil hexil carbamato, 3-yodo2-propinil ciclohexil carbamato, 3-yodo-2-propinil fenil carbamato, y mezclas de los mismos.

45. En método de la Reivindicación 44, en el que el compuesto de halopropinilo es 3-yodo-2-propinil butil carbamato.

46. El método de la Reivindicación 38, en el que el compuesto de óxido de amina queda representado por la fórmula:

en la que R1, R2 y R3 son independientes y pueden ser un grupo lineal, ramificado, cíclico, aromático o cualquier combinación de los mismos, saturado o no saturado, de C1 a C20 y cualquiera de los átomos de carbono C2-C20 puede ser sustituido por un heteroátomo seleccionado del grupo que consiste en O, S y N.

47. El método de la Reivindicación 46, en el que el compuesto de óxido de amina se selecciona del grupo que consiste en óxido de decil dimetil amina, óxido de lauril dimetil amina, óxido de isoalquil dimetil amina, óxido de miristil dimetil amina, óxido de cetil dimetil amina, óxido de estearil dimetil amina, óxido de octil dimetil amina, óxido de N-alquil (C12-C16) -N, N-dimetilamina y mezclas de los mismos.

48. El método de la Reivindicación 47, en el que el compuesto de óxido de amina es óxido de N-alquil (C12-C16) -N, N-dimetilamina.

49. El método de la Reivindicación 38, en el que el azol es propiconazol, el compuesto de halopropinilo es 3-yodo-2propinil-n-butil carbamato y el compuesto de óxido de amina es óxido de N-alquil (C12-C16) -N, N-dimetilamina.

50. El método de la Reivindicación 38, en el que la composición del tratamiento de la madera en forma de solución de tratamiento contiene aproximadamente de un 0, 001 a un 10% en peso de un compuesto de azol, de un 0, 001 a un 10% de un compuesto de halopropinilo, de un 0, 001 a un 10% en peso aproximadamente de diyodometil-ptolilsulfona, y de un 0, 01 a un 90% en peso aproximadamente de un óxido de amina, en base a un 100% en peso de la composición de tratamiento de madera total después de la dilución.

51. El método de la Reivindicación 38, en el que la composición comprende además un disolvente.

52. El método de la Reivindicación 38, que además comprende agua.

53. El método de la Reivindicación 51, en el que el disolvente se selecciona del grupo que consiste en alcoholes, glicoles, ésteres, éteres, poliéteres y mezclas de los mismos.

54. El método de la Reivindicación 38, en donde la composición también comprende un aditivo.

55. El método de la Reivindicación 54, en el que el aditivo se selecciona del grupo que consiste en un inhibidor de la corrosión, un inhibidor de las manchas de óxido, un agente humectante, colorante, adhesivo, emulsionante, sustancia de relleno, excipiente, regulador de la viscosidad, regulador del pH, aglutinante, resina adhesiva, y mezclas de los mismos.