Procedimiento para la preparación de aminas.
Un procedimiento para la preparación del compuesto de la fórmula general (I):
en la que R1 y R2 son independientemente H o alquilo de C1-6, que comprende tratar con un agente reductor uncompuesto de la fórmula general (II):
en la que R1 y R2 tienen los significados dados anteriormente, R3 es H o alquilo de C1-4 y Ph es fenilo, o
un compuesto de la fórmula general (III):
en la que R1, R2, R3 y Ph tienen los significados dados anteriormente, siendo el agente reductor eficaz para escindirel resto bencilo Ph-CH(R3)- del resto bencilamino PhCH(R3)NH- en el compuesto de la fórmula (II) o en el compuestode la fórmula (III) para dejar un grupo amino, y, además, en el caso del compuesto de la fórmula (III), para reducirtanto el doble enlace de 2,3 como el doble enlace que une el resto R1R2C- a la posición 9 del anillobenzonorbornénico a enlaces sencillos, y en el que dicho agente reductor es hidrógeno en presencia de uncatalizador de la hidrogenación metálico.
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2006/011885.
Solicitante: SYNGENTA PARTICIPATIONS AG.
Nacionalidad solicitante: Suiza.
Dirección: SCHWARZWALDALLEE 215 4058 BASEL SUIZA.
Inventor/es: WALTER, HARALD, ZELLER, MARTIN, TOBLER, HANS, EHRENFREUND, JOSEF, DR., CORSI,CAMILLA, GIORDANO,FANNY.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- C07C17/23 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07C COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos macromoleculares C08; producción de compuestos orgánicos por electrolisiso electroforesis C25B 3/00, C25B 7/00). › C07C 17/00 Métodos de preparación de hidrocarburos halogenados. › por deshalogenación.
- C07C17/30 C07C 17/00 […] › por síntesis de Diels-Alder.
- C07C17/354 C07C 17/00 […] › por hidrogenación.
- C07C209/10 C07C […] › C07C 209/00 Preparación de compuestos que contienen grupos amino unidos a una estructura carbonada. › con formación de grupos amino unidos a átomos de carbono de ciclos aromáticos de seis miembros o a partir de aminas con átomos de nitrógeno unidos a átomos de carbono de ciclos aromáticos de seis miembros.
- C07C209/62 C07C 209/00 […] › por rotura de enlaces carbono-nitrógeno, azufre-nitrógeno o fósforo-nitrógeno, p. ej. hidrólisis de amidas, N-desalquilación de aminas o de compuestos de amonio cuaternario (C07C 209/24 tiene prioridad).
- C07C209/70 C07C 209/00 […] › por reducción de aminas insaturadas.
- C07C211/61 C07C […] › C07C 211/00 Compuestos que contienen grupos amino unidos a una estructura carbonada. › con al menos uno de los sistemas cíclicos condensados formado por tres ciclos o más.
- C07C23/10 C07C […] › C07C 23/00 Compuestos que contienen al menos un halógeno unido a un ciclo distinto que un ciclo aromático de seis miembros. › con ciclo de seis miembros.
- C07C25/22 C07C […] › C07C 25/00 Compuestos que contienen al menos un halógeno unido a un ciclo aromático de seis miembros. › con ciclos condensados.
- C07C25/24 C07C 25/00 […] › Hidrocarburos aromáticos halogenados con cadenas laterales insaturadas.
PDF original: ES-2391904_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Procedimiento para la preparación de aminas
La presente invención se refiere a un nuevo procedimiento para preparar ciertos 5-amino-benzonorbornenos y a su uso para preparar benzonorbornenil-amidas de ácidos carboxílicos, que son útiles como microbiocidas y especialmente como fungicidas.
En el documento WO 04/035589 se describen diversas benzonorbornen-5-amidas de ácidos heterociclil-carboxílicos, métodos para su preparación, y su uso como microbiocidas. Según el documento 04/035589, estas amidas se pueden preparar como se expresa en el Esquema 1 a continuación.
Esquema 1
En la síntesis mostrada en el Esquema 1, se hace reaccionar un 3-nitrobencino, generado a partir de un ácido 6nitroantranílico (A) , con un 1, 4-dieno cíclico (B) , tal como 5-isopropil-ciclopentadieno, para formar un 5-nitrobenzonorbornadieno (C) en una reacción de Diels-Alder. En condiciones de reducción catalítica estándar (por ejemplo, usando níquel Raney o paladio sobre carbono en un disolvente tal como metanol) , tanto el grupo 5-nitro 15 como el doble enlace 2, 3 del 5-nitro-benzonorbornadieno (C) se reducen para formar el 5-amino-benzonorborneno (D) . La reacción del 5-amino-benzonorborneno (D) con un ácido heterociclil-carboxílico o derivado de ácido heterociclil-carboxílico (E) , en el que Q puede ser hidroxilo, fluoro, cloro o bromo, en un disolvente tal como diclorometano, da una benzonorbornen-5-il-amida de ácido heterociclil-carboxílico (F) fungicida. Un ejemplo de (D) es 5-amino-9-isopropil-benzonorborneno, que es un precursor de una amida, por ejemplo, del ácido 3-difluorometil
1. metil-1H-pirazol-4-carboxílico.
El problema con la síntesis esquematizada en el Esquema 1 es que se forma un número de impurezas isómeras indeseadas. Por ejemplo, en la preparación del 5-nitro-benzonorbornadieno (C) , en el que R4, R5, R6 y R7 son todos H e Y es CH-iso-propilo, mediante la reacción de Diels-Alder, se forman los siguientes regioisómeros:
y
Desafortunadamente, el isómero deseado C1 se forma con un rendimiento relativamente bajo. Aunque los isómeros indeseados se pueden eliminar, ya sea al final de la reacción de Diels-Alder o en una etapa posterior, mediante técnicas convencionales tales como cristalización fraccionada o destilación fraccionada o mediante métodos cromatográficos, esta ruta sintética no es muy adecuada para la producción a gran escala.
Una solución a este problema se proporciona mediante el presente procedimiento que permite que se prepare 5amino-benzonorborneno (D) de una manera económicamente favorable con buen rendimiento y calidad.
De este modo, según la presente invención, se proporciona un procedimiento para la preparación del compuesto de la fórmula general (I) :
en la que R1 y R2 son independientemente H o alquilo de C1-6, que comprende tratar con un agente reductor un compuesto de la fórmula general (II) :
en la que R1 y R2 tienen los significados dados para el compuesto de la fórmula (I) , R3 es H o alquilo de C1-4 y Ph es fenilo, o
un compuesto de la fórmula general (III) :
en la que R1, R2, R3 y Ph tienen los significados dados para el compuesto de la fórmula (II) , siendo el agente reductor eficaz para escindir el resto bencilo Ph-CH (R3) - del resto bencilamino PhCH (R3) NH- en el compuesto de la fórmula (II) o en el compuesto de la fórmula (III) para dejar un grupo amino, y, además, en el caso del compuesto de la fórmula (III) , para reducir tanto el doble enlace de 2, 3 como el doble enlace que une el resto R1R2C- a la posición 9 del anillo benzonorbornénico a enlaces sencillos, y en el que dicho agente reductor es hidrógeno en presencia de un catalizador de la hidrogenación metálico.
Cada resto alquilo es una cadena lineal o ramificada, y, dependiendo de si contiene 1 a 4 ó 1 a 6 átomos de carbono, es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, iso-propilo, sec-butilo, iso-butilo, tercbutilo, neo-pentilo, n-hexilo o 1, 3-dimetilbutilo.
R1 y R2 son independientemente H o alquilo de C1-6. Ambos pueden ser H, o uno puede ser H y el otro un grupo alquilo de C1-6, o ambos pueden ser el mismo grupo alquilo o grupos alquilo diferentes. Son de particular interés los compuestos en los que R1 y R2 se seleccionan de H, metilo y etilo, y especialmente aquellos compuestos en los que tanto R1 como R2 son metilo.
R3 es H o alquilo de C1-4. Lo más conveniente, es H.
Los compuestos de la fórmula general (II) pueden estar en las dos formas estereoisómeras (IIa) o (IIb) , o mezclas de ambos en cualquier proporción, siendo (IIa) el epímero syn y (IIb) el epímero anti:
El epímero syn (IIa) puede existir en dos formas estereoisómeras: la forma syn (+) y la forma syn (-) . La invención cubre el uso de ambas formas y mezclas de ambas en cualquier proporción. El epímero anti (IIb) puede existir en dos formas estereoisómeras: la forma anti (+) y la forma anti (-) . La invención cubre el uso de ambas formas y mezclas de ambas en cualquier proporción.
El compuesto de la fórmula general (III) puede existir en dos formas estereoisómeras: la forma (+) y la forma (-) .La invención cubre el uso de ambas formas y mezclas de ambas en cualquier proporción.
El compuesto de la fórmula general (I) puede estar en las dos formas estereoisómeras (Ia) o (Ib) o mezclas de ambas en cualquier proporción, siendo (Ia) el epímero syn y (Ib) el epímero anti:
El epímero syn (Ia) puede existir en dos formas estereoisómeras: la forma syn (+) y la forma syn (-) . La invención cubre la preparación de ambas formas y mezclas de ambas en cualquier proporción. El epímero anti (Ib) puede existir en dos formas estereoisómeras: la forma anti (+) y la forma anti (-) . La invención cubre la preparación de ambas formas y mezclas de ambas en cualquier proporción.
La escisión reductora del resto bencílico del compuesto de la fórmula (II) se lleva a cabo usando hidrógeno en presencia de un catalizador de la hidrogenación metálico, por ejemplo un catalizador de rodio o preferiblemente un catalizador de paladio, tal como paladio sobre carbono.
La cantidad de agente reductor usada será generalmente de 1 a 5, típicamente de 1 a 1, 3 equivalentes en moles de compuesto (II) . Cuando el agente reductor es hidrógeno, la cantidad de catalizador usada será normalmente de 0, 001 a 0, 5, típicamente de 0, 01 a 0, 1 equivalentes en moles de compuesto (II) . Una hidrogenación catalizada por metal producirá normalmente una mezcla de los epímeros syn y anti (IIa) y (IIb) .
La reducción se lleva a cabo convenientemente en un disolvente inerte, por ejemplo un alcohol tal como metanol, etanol, n-propanol o 2-propanol, o un disolvente prótico tal como tetrahidrofurano, terc-butil metil éter, dioxano, acetato de etilo o dimetoxietano, o una mezcla de tales disolventes. Típicamente, el disolvente es tetrahidrofurano o metanol.
La temperatura a la que se lleva a cabo la reducción no es crítica. Adecuadamente, se lleva a cabo desde 0ºC hasta 80ºC, típicamente desde 0ºC hasta 25ºC, y convenientemente a temperatura ambiente. De forma similar, la presión no es crítica, y la reducción se puede llevar a cabo a presión elevada o reducida, pero se lleva a cabo convenientemente a presión ambiental.
El tiempo necesario para terminar la reducción dependerá, entre otros, de las condiciones de reacción y la escala, pero normalmente tardará entre 1 y 48 horas, y típicamente 1 y 6 horas.
La escisión reductora del resto bencílico del compuesto de la fórmula (III) se lleva a cabo usando hidrógeno en presencia de un catalizador de la hidrogenación metálico. El tipo de agente reductor, catalizador, disolvente y condiciones de reacción descritos anteriormente con respecto a la reducción del compuesto de la fórmula (II) son igualmente eficaces para la reducción del compuesto de la fórmula (III) , excepto que la cantidad de agente reductor usada normalmente será de 3 a 6, típicamente de 3 a 3, 3 equivalentes en moles de compuesto (III) , debido a la reducción adicional de los dos dobles enlaces así como la escisión del resto bencílico. La cantidad de catalizador usada, la temperatura y la presión de reacción, y el tiempo que tarda la reacción serán iguales que para la reducción del compuesto de la fórmula (II) .
El compuesto... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Un procedimiento para la preparación del compuesto de la fórmula general (I) :
en la que R1 y R2 son independientemente H o alquilo de C1-6, que comprende tratar con un agente reductor un compuesto de la fórmula general (II) :
en la que R1 y R2 tienen los significados dados anteriormente, R3 es H o alquilo de C1-4 y Ph es fenilo, o un compuesto de la fórmula general (III) :
en la que R1, R2, R3 y Ph tienen los significados dados anteriormente, siendo el agente reductor eficaz para escindir el resto bencilo Ph-CH (R3) - del resto bencilamino PhCH (R3) NH- en el compuesto de la fórmula (II) o en el compuesto de la fórmula (III) para dejar un grupo amino, y, además, en el caso del compuesto de la fórmula (III) , para reducir tanto el doble enlace de 2, 3 como el doble enlace que une el resto R1R2C- a la posición 9 del anillo benzonorbornénico a enlaces sencillos, y en el que dicho agente reductor es hidrógeno en presencia de un
catalizador de la hidrogenación metálico.
2. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de la fórmula general (I) según la reivindicación 1, que comprende las etapas de:
(a) hacer reaccionar un compuesto de la fórmula general (IV) : en la que R1 y R2 tienen los significados dados en la reivindicación 1, y X es cloro o bromo, con una bencilamina de la fórmula general (V) :
en la que R3 es H o alquilo de C1-4, y Ph es fenilo, en presencia de una base y una cantidad catalítica de al menos un complejo de paladio, para formar un compuesto de la fórmula general (II) :
en la que R1 y R2 tienen los significados dados en la reivindicación 1, y R3 y Ph tienen los significados dados anteriormente; y
(b) tratar el compuesto de la fórmula general (II) así formado con un agente reductor, siendo el agente reductor eficaz para escindir el resto bencílico Ph-CH (R3) - a partir del resto bencilamino PhCH (R3) NH- para dejar un grupo amino, y en el que dicho agente reductor es hidrógeno en presencia de un catalizador de la hidrogenación metálico.
3. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de la fórmula general (I) según la reivindicación 1, que comprende las etapas de:
(a) hacer reaccionar un compuesto de la fórmula general (VI) :
en la que R1 y R2 tienen los significados dados en la reivindicación 1, y X es cloro o bromo, con una bencilamina de la fórmula general (V) :
en la que R3 es H o alquilo de C1-4 y Ph es fenilo, en presencia de una base y una cantidad catalítica de al menos un complejo de paladio, para formar un compuesto de la fórmula general (III) :
en la que R1 y R2 tienen los significados dados en la reivindicación 1, y R3 y Ph tienen los significados dados anteriormente; y
(b) tratar el compuesto de la fórmula general (III) así formado con un agente reductor, siendo el agente reductor eficaz para escindir el resto bencílico Ph-CH (R3) - a partir del resto bencilamino PhCH (R3) NH- para dejar un grupo amino, y para reducir tanto el doble enlace de 2, 3 como el doble enlace que une el resto R1R2C- a la posición 9 del
anillo benzonorbornénico a enlaces sencillos, y en el que dicho agente reductor es hidrógeno en presencia de un catalizador de la hidrogenación metálico.
4. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de la fórmula general (I) según la reivindicación 1, que comprende las etapas de
(a) tratar un compuesto de la fórmula general (VI) :
en la que R1 y R2 tienen los significados dados en la reivindicación 1, y X es cloro o bromo, con un agente reductor, siendo el agente reductor eficaz para reducir tanto el doble enlace de 2, 3 como el doble enlace que une el resto R1R2C- a la posición 9 del anillo benzonorbornénico a enlaces sencillos, para formar un compuesto de la fórmula general (IV) :
en la que R1, R2 tienen los significados dados tienen los significados dados en la reivindicación 1, y X tiene el significado dado anteriormente, y en el que dicho agente reductor es hidrógeno en presencia de un catalizador de la hidrogenación metálico;
(b) hacer reaccionar el compuesto de la fórmula general (IV) así formado con una bencilamina de la fórmula general 5 (V) :
en la que R3 es H o alquilo de C1-4 y Ph es fenilo, en presencia de una base y una cantidad catalítica de al menos un complejo de paladio, para formar un compuesto de la fórmula general (II) :
en la que R1 y R2 tienen los significados dados en la reivindicación 1, y R3 y Ph tienen los significados dados anteriormente; y
(c) tratar el compuesto de la fórmula general (II) así formado con un agente reductor, siendo el agente reductor eficaz para escindir el resto bencilo Ph-CH (R3) - del resto bencilamino PhCH (R3) NH- para dejar un grupo amino, y en el que dicho agente reductor es hidrógeno en presencia de un catalizador de la hidrogenación metálico.
5. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de la fórmula general (I) según la reivindicación 1, que comprende las etapas de
(a) hacer reaccionar un compuesto de la fórmula general (VI) :
en la que R1 y R2 tienen los significados dados en la reivindicación 1, y X es cloro o bromo, con una bencilamina de la fórmula general (V) :
en la que R3 es H o alquilo de C1-4 y Ph es fenilo, en presencia de una base y una cantidad catalítica de al menos un complejo de paladio, , para formar un compuesto de la fórmula general (III) :
en la que R1 y R2 tienen los significados dados en la reivindicación 1, y R3 y Ph tienen los significados dados anteriormente;
(b) tratar el compuesto de la fórmula general (III) así formado con un agente reductor, siendo el agente reductor eficaz para reducir tanto el doble enlace de 2, 3 como el doble enlace que une el resto R1R2C- a la posición 9 del anillo benzonorbornénico a enlaces sencillos, pero para dejar el resto PhCH (R3) NH- intacto, para formar un compuesto de la fórmula general (II) :
en la que R1 y R2 tienen los significados dados en la reivindicación 1, y R3 y Ph tienen los significados dados 10 anteriormente, y en el que dicho agente reductor es hidrógeno en presencia de un catalizador de la hidrogenación metálico; y
(c) tratar el compuesto de la fórmula general (II) así formado con un agente reductor, siendo el agente reductor eficaz para escindir el resto bencílico Ph-CH (R3) - del resto bencilamino PhCH (R3) NH- para dejar un grupo amino, y en el que dicho agente reductor es hidrógeno en presencia de un catalizador de la hidrogenación metálico.
6. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de la fórmula general (I) según la reivindicación 1, que comprende las etapas de
(a) hacer reaccionar un 1, 2, 3-trihalobenceno de la fórmula (IX) o (X) :
en la que X es cloro o bromo e Y es bromo o yodo, con una especie organometálica tal como un alquil C1-6- o fenillitio o un haluro de alquil C1-6- o fenilmagnesio en una atmósfera inerte para formar un halobencino de la fórmula general (VII) :
en la que X es cloro o bromo;
(b) hacer reaccionar el halobencino de la fórmula general (VII) así formado con un fulveno de la fórmula general (VIII) :
en la que R1 y R2 tienen los significados dados anteriormente, en un disolvente orgánico inerte para formar un compuesto de la fórmula general (VI) :
en la que R1 y R2 tienen los significados dados en la reivindicación 1, y X es cloro o bromo;
(c) hacer reaccionar el compuesto de la fórmula general (VI) así formado con una bencilamina de la fórmula general (V) :
en la que R3 es H o alquilo de C1-4 y Ph es fenilo, en presencia de una base y una cantidad catalítica de al menos un complejo de paladio, para formar un compuesto de la fórmula general (III) :
en la que R1 y R2 tienen los significados dados en la reivindicación 1, y R3 y Ph tienen los significados dados anteriormente; y
(d) tratar el compuesto de la fórmula general (III) así formado con un agente reductor, siendo el agente reductor
eficaz para escindir el resto bencílico Ph-CH (R3) - del resto bencilamino PhCH (R3) NH- para dejar un grupo amino y 20 para reducir tanto el doble enlace de 2, 3 como el doble enlace que une el resto R1R2C- a la posición 9 del anillo benzonorbornénico a enlaces sencillos, y en el que dicho agente reductor es hidrógeno en presencia de un catalizador de la hidrogenación metálico.
7. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de la fórmula general (I) según la reivindicación 1, que comprende las etapas de
(a) hacer reaccionar un 1, 2, 3-trihalobenceno de la fórmula (IX) o (X) :
en la que X es cloro o bromo e Y es bromo o yodo, con una especie organometálica tal como un alquil C1-6- o fenillitio o un haluro de alquil C1-6- o fenilmagnesio en una atmósfera inerte para formar un halobencino de la fórmula general (VII) :
en la que X es cloro o bromo;
(b) hacer reaccionar el halobencino de la fórmula general (VII) así formado con un fulveno de la fórmula general (VIII) :
en la que R1 y R2 tienen los significados dados en la reivindicación 1, en un disolvente orgánico inerte para formar un compuesto de la fórmula general (VI) :
en la que R1 y R2 tienen los significados dados en la reivindicación 1, y X es cloro o bromo;
(c) tratar un compuesto de la fórmula general (VI) así formado con un agente reductor, siendo el agente reductor eficaz para reducir tanto el doble enlace de 2, 3 como el doble enlace que une el resto R1R2C- a la posición 9 del anillo benzonorbornénico a enlaces sencillos, para formar un compuesto de la fórmula general (IV) :
en la que R1 y R2 tienen los significados dados en la reivindicación 1, y X tiene el significado dado anteriormente, y en el que dicho agente reductor es hidrógeno en presencia de un catalizador de la hidrogenación metálico;
(d) hacer reaccionar el compuesto de la fórmula general (IV) así formado con una bencilamina de la fórmula general 5 (V) :
en la que R3 es H o alquilo de C1-4 y Ph es fenilo, en presencia de una base y una cantidad catalítica de al menos un complejo de paladio, para formar un compuesto de la fórmula general (II) :
en la que R1 y R2 tienen los significados dados en la reivindicación 1, y R3 y Ph tienen los significados dados anteriormente; y
(e) tratar el compuesto de la fórmula general (II) así formado con un agente reductor, siendo el agente reductor eficaz para escindir el resto bencílico Ph-CH (R3) - del resto bencilamino PhCH (R3) NH- para dejar un grupo amino, y en el que dicho agente reductor es hidrógeno en presencia de un catalizador de la hidrogenación metálico.
8. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de la fórmula general (I) según la reivindicación 1, que comprende las etapas de
(a) hacer reaccionar un 1, 2, 3-trihalobenceno de la fórmula (IX) o (X) :
en la que X es cloro o bromo e Y es bromo o yodo, con una especie organometálica tal como un alquil C1-6- o fenillitio o un haluro de alquil C1-6- o fenilmagnesio en una atmósfera inerte para formar un halobencino de la fórmula general (VII) :
en la que X es cloro o bromo;
(b) hacer reaccionar el halobencino de la fórmula general (VII) así formado con un fulveno de la fórmula general (VIII) :
en la que R1 y R2 tienen los significados dados en la reivindicación 1, en un disolvente orgánico inerte para formar un compuesto de la fórmula general (VI) :
en la que R1 y R2 tienen los significados dados en la reivindicación 1, y X es cloro o bromo;
(c) hacer reaccionar el compuesto de la fórmula general (VI) así formado con una bencilamina de la fórmula general (V) :
en la que R3 es H o alquilo de C1-4 y Ph es fenilo, en presencia de una base y una cantidad catalítica de al menos un complejo de paladio, para formar un compuesto de la fórmula general (III) :
en la que R1 y R2 tienen los significados dados en la reivindicación 1, y R3 y Ph tienen los significados dados anteriormente;
(d) tratar el compuesto de la fórmula general (III) así formado con un agente reductor, siendo el agente reductor eficaz para reducir tanto el doble enlace de 2, 3 como el doble enlace que une el resto R1R2C- a la posición 9 del anillo benzonorbornénico a enlaces sencillos, pero para dejar el resto PhCH (R3) NH- intacto, para formar un compuesto de la fórmula general (II) :
en la que R1 y R2 tienen los significados dados en la reivindicación 1, y R3 y Ph tienen los significados dados anteriormente, y en el que dicho agente reductor es hidrógeno en presencia de un catalizador de la hidrogenación metálico; y
(e) tratar el compuesto de la fórmula general (II) así formado con un agente reductor, siendo el agente reductor
eficaz para escindir el resto bencílico Ph-CH (R3) - del resto bencilamino PhCH (R3) NH- para dejar un grupo amino, y en el que dicho agente reductor es hidrógeno en presencia de un catalizador de la hidrogenación metálico.
9. Un compuesto de la fórmula general (II) , (III) , (IV) o (VI) :
en las que R1 y R2 son independientemente H o alquilo de C1-6, R3 es H o alquilo de C1-4, Ph es fenilo, y X es cloro o 15 bromo.
10. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que se hace reaccionar un compuesto de la fórmula general
(III) en la que R1 y R2 son independientemente H o alquilo de C1-6, R3 es H o alquilo de C1-4, y Ph es fenilo, con hidrógeno en presencia de un catalizador de paladio para formar un compuesto de la fórmula general (I)
en la que R1 y R2 son independientemente H o alquilo de C1-6, y en el que la relación del epímero syn de formula (Ia)
en la que R1 y R2 son como se definen para la fórmula (I) , al epímero anti de fórmula (Ib)
en la que R1 y R2 son como se definen para la fórmula (I) , es mayor que 55:45.
11. Un procedimiento según la reivindicación 10, en el que el procedimiento se lleva a cabo en presencia de un aditivo.
12. Un procedimiento según la reivindicación 10, en el que el procedimiento se lleva a cabo a una temperatura de 0ºC a 80ºC.
13. Un procedimiento según la reivindicación 10, en el que el procedimiento se lleva a cabo a una presión de al 15 menos 2 bares.
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