UTILIZACIÓN DE UN COPOLÍMERO ANFÓTERO EN UNA COMPOSICIÓN DE LAVADO DE LA VAJILLA A MÁQUINA.

Utilización en una composición de lavado y aclarado "dos en uno" o "tres en uno" para la limpieza de la vajilla a máquina,

de un copolímero anfótero hidrosoluble o hidrodispersable que comprende, en forma de unidades polimerizadas: en la que: * (a) al menos un compuesto monómero de fórmula general I: - R 1 y R4 representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C6 lineal o ramificado; - R2 y R3 representan, independientemente el uno del otro, un grupo alquilo, hidroxialquilo o aminoalquilo en los que el grupo alquilo es una cadena C1-C6, lineal o ramificada, preferentemente un grupo metilo; - n y m son números enteros comprendidos entre 1 y 3; - X representa un contraión compatible con el carácter hidrosoluble o hidrodispersable del polímero; (b) al menos un monómero hidrófilo que lleva un grupo funcional con carácter ácido copolimerizable con (a) y susceptible de ionizarse en el medio de aplicación, (c) opcionalmente al menos un compuesto monomérico hidrófilo con insaturación etilénica de carga neutra que lleva uno o varios grupos hidrófilos, copolimerizable con (a) y (b), en el que la relación molar a/b está comprendida entre 15/85 y menos de 50/50, preferentemente entre 25/75 y 45/55, como agente anti-redeposición de la suciedad ("soil repellent agent")

La presente invención tiene como objetivo la utilización en una composición "dos en uno" o "tres en uno" para el lavado y aclarado de la vajilla a máquina, de un copolímero anfótero hidrosoluble o hidrodispersable como agente anti-redeposición de la suciedad ("soil repellent agent"). Igualmente tiene como objetivo, como producto industrial nuevo, una preformulación sólida, principalmente en forma de granulados, que comprende dicho polímero anfótero adsorbido y/o absorbido sobre un soporte inorgánico sólido hidrosoluble, así como la utilización, en una composición "dos en uno" o "tres en uno" para el lavado y aclarado de la vajilla a máquina, de dicha preformulación como agente anti-redeposición de la suciedad ("soil repellent agent"). En la solicitud WO 01/5921, depositada en nombre de la Solicitante, se ha propuesto la utilización, en las composiciones para el tratamiento de superficies duras, de copolímeros anfóteros hidrosolubles o hidrodispersables derivados de al menos un monómero catiónico de la familia del cloruro de dialildimetilamonio (abreviado generalmente como DADMAC por sus iniciales en inglés: diallyldimethylammonium chloride), al menos un monómero aniónico (principalmente, ácido acrílico) y opcionalmente al menos un monómero no iónico, para conferir a la superficie tratada propiedades de hidrofilización. Las composiciones descritas están destinadas al lavado o al aclarado de la vajilla a máquina o a mano, a la limpieza de cristales, cerámicas (cuartos de baño, lavabos, retretes), paredes de ducha y carrocerías de automóvil. Estas composiciones confieren particularmente a las superficies tratadas propiedades antiderrame, antivaho, antimanchas o antitrazas permanentes; por propiedades antitrazas o antimanchas permanentes se entiende que la superficie tratada conserva estas propiedades a lo largo del tiempo, incluido después de los contactos posteriores con el agua, sea agua de lluvia, agua de la red de distribución o agua de aclarado con productos de aclarado añadidos o no. Se trata por lo tanto de evitar esencialmente las manchas o las trazas de agua y de cal.

Se ha comprobado que la utilización de estos copolímeros en composiciones de lavado y aclarado para la limpieza de la vajilla a máquina no permitía siempre resolver los problemas de redeposición de la suciedad. La Solicitante ha encontrado ahora que una elección juiciosa de relación de cargas permitía la utilización de copolímeros anfóteros a base de DADMAC como agente anti-redeposición de la suciedad en las composiciones denominadas "dos en uno" (lavado y aclarado) o "tres en uno" (suavizante, lavado y aclarado) para el lavado a máquina de la vajilla.

Un primer objetivo de la invención consiste en la utilización, en una composición de lavado y aclarado "dos en uno" ("two in one") o "tres en uno" ("three in one") para la limpieza de la vajilla a máquina, de un copolímero anfótero hidrosoluble o hidrodispersable que comprende, en forma de unidades polimerizadas:

* (a) al menos un compuesto monómero de fórmula general I:

**(Ver fórmula)**

en la que: - R1 y R4 representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C6 lineal o ramificado;

- R2 y R3 representan, independientemente el uno del otro, un grupo alquilo, hidroxialquilo o aminoalquilo en los que el grupo alquilo es una cadena C1-C6, lineal o ramificada, preferentemente un grupo metilo;

- n y m son números enteros comprendidos entre 1 y 3; 40 - X representa un contraión compatible con el carácter hidrosoluble o hidrodispersable del polímero;

* (b) al menos un monómero hidrófilo que lleva un grupo funcional con carácter ácido copolimerizable con (a) y susceptible de ionizarse en el medio de aplicación,

* (c) opcionalmente al menos un compuesto monomérico hidrófilo con insaturación etilénica de carga neutro que lleva uno o varios grupos hidrófilos, copolimerizable con (a) y (b),

45 en el que la relación molar a/b está comprendida entre 15/65 y menos de 50/50, preferentemente entre 25/75 y 45/55,

como agente anti-redeposición de la suciedad ("soil repellent agent").

De forma preferida,

• R1 representa hidrógeno,

• R2 representa metilo,

• R3 representa metilo, 5 • R4 representa hidrógeno, y

• m y n son iguales a 1.

El "ión X" se elige ventajosamente entre los iones halogenuros (cloruro, ...), sulfato, hidrosulfato, fosfato, citrato, formato y acetato. El copolímero según la invención presenta ventajosamente una masa molecular de al menos 1.000, ventajosamente de al menos 10.000; puede ir preferentemente de 50.000 a 500.000.

Salvo indicaciones contrarias, cuando se habla de masa molecular, se trata de la masa molecular en peso, expresada en g/mol. Ésta se puede determinar por cromatografía de permeación de gel acuoso (GPC) o por medida de la viscosidad

intrínseca en una disolución 1N de NaNO3 a 30ºC. 15 El copolímero es preferentemente aleatorio. De forma preferente, el monómero (a) tiene la siguiente estructura:

**(Ver fórmula)**

siendo X- tal como se ha definido anteriormente.

Un monómero particularmente preferido es el de la fórmula anterior en la que X- representa CI-, denominado 20 DADMAC.

Los monómeros (b) son ventajosamente ácidos carboxílicos, sulfónicos, sulfúricos, fosfónicos o fosfóricos de C3-C8 con insaturación monoetilénica e hidrosolubles, sus anhídridos y sus sales hidrosolubles.

Entre los monómeros (b) preferidos, se pueden citar los ácidos carboxílicos como el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido -etacrílico, el ácido ,-dimetilacrílico, el ácido metilenomalónico, el ácido vinilacético, el ácido alquilacético, el ácido etilidinacético, el ácido propilidinacétlco, el ácido crotónico, el ácido maleico, el ácido fumárico, el ácido itacónico, el ácido citracónico, el ácido mesacónico, la N-metacroil-alanina, la N-acriloil-hidroxi-glicina y sus sales de metal alcalino y de amonio.

Entre los monómeros (c), se pueden citar la acrilamida, el alcohol vinílico, los ésteres de alquilo de C1-C4 del ácido acrílico y del ácido metacrílico, los ésteres de hidroxialquilo de C1-C4 del ácido acrílico y del ácido metacrílico, principalmente el acrilato y el metacrilato de etilenglicol y de propilenglicol, los ésteres polialcoxilados del ácido acrílico y del ácido metacrílico, principalmente los ésteres de polietilenglicol y de polipropilenglicol.

La tasa de los monómeros (c) está comprendida ventajosamente entre 0 y 50%, preferentemente entre 0 y 30% molar.

Los copolímeros siguientes son particularmente preferidos:

35 - copolímeros de DADMAC/ácido acrílico;

- copolímeros de DADMAC/ácido maléico;

- copolímeros de DADMAC/ácido itacónico;

estando comprendida la relación molar DADMAC/monómero ácido entre 15/85 y menos de 50/50, preferentemente entre 25/75 y 45/55,

Los copolímeros muy preferentes son los copolímeros de DADMAC/ácido acrílico cuya relación molar está entre 15/85 y menos de 50/50, preferentemente entre 25/75 y 45/55.

La composición de lavado y aclarado "dos en uno" o "tres en uno" según la invención comprende al menos un copolímero tal como se ha descrito anteriormente con un contenido comprendido entre 0,01% y 10%, preferentemente entre 0,02% y 0,5% en peso con respecto al peso total de la composición.

La composición según la invención comprende generalmente al menos un agente tensioactivo. Este es ventajosamente no iónico y/o aniónico y/o anfótero; preferentemente se trata de un agente tensioactivo no iónico.

Entre los agentes tensioactivos no iónicos se pueden citar particularmente los condensados de óxido de alquileno, principalmente de óxido de etileno y opcionalmente de propileno con alcoholes, polioles, alquilfenoles, ésteres de ácidos grasos, amidas de ácidos grasos y aminas grasas; las aminas-óxidos, los derivados de azúcar, tales como los alquilpoliglicósidos o los ésteres de ácidos grasos y de azúcares, principalmente el monopalmitato de sacarosa; los óxidos de fosfina terciaria de cadena larga; los dialquilsulfóxidos; los copolímeros de secuencias de polioxietileno... [Seguir leyendo]

1. Utilización en una composición de lavado y aclarado "dos en uno" o "tres en uno" para la limpieza de la vajilla a máquina, de un copolímero anfótero hidrosoluble o hidrodispersable que comprende, en forma de unidades polimerizadas:

**(Ver fórmula)**

5 en la que:

* (a) al menos un compuesto monómero de fórmula general I:

- R 1 y R4 representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C6 lineal o ramificado;

- R2 y R3 representan, independientemente el uno del otro, un grupo alquilo, hidroxialquilo o aminoalquilo en los 10 que el grupo alquilo es una cadena C1-C6, lineal o ramificada, preferentemente un grupo metilo;

- n y m son números enteros comprendidos entre 1 y 3;

- X representa un contraión compatible con el carácter hidrosoluble o hidrodispersable del polímero;

(b) al menos un monómero hidrófilo que lleva un grupo funcional con carácter ácido copolimerizable con (a) y susceptible de ionizarse en el medio de aplicación, (c) opcionalmente al menos un compuesto monomérico hidrófilo con insaturación etilénica de carga neutra que lleva uno o varios grupos hidrófilos, copolimerizable con (a) y (b),

en el que la relación molar a/b está comprendida entre 15/85 y menos de 50/50, preferentemente entre 25/75 y 45/55,

como agente anti-redeposición de la suciedad ("soil repellent agent").

20 2. Utilización según la reivindicación 1), caracterizada porque:

• R1 representa hidrógeno,

• R2 representa metilo,

• R3 representa metilo,

• R4 representa hidrógeno, y 25 • m y n son iguales a 1.

3. Utilización según la reivindicación 1) o 2), caracterizada porque el ión X- se elige entre los iones halogenuros, preferentemente cloruro, sulfato, hidrosulfato, fosfato, citrato, formiato y acetato.

4. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 3), caracterizada porque el monómero (a) es el DADMAC con la estructura siguiente:

**(Ver fórmula)**

en la que X- representa CI-.

5. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 4); caracterizada porque el monómero (b) se elige entre los ácidos carboxílicos, sulfónicos, sulfúricos, fosfónicos o fosfóricos de C3-C8 con insaturación monoetilénica e hidrosolubles, sus anhídridos y sus sales hidrosolubles.

6. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 5), caracterizada porque el monómero (c) opcional se elige entre la acrilamida, el alcohol vinílico, los ésteres de alquilo de C1-C4 del ácido acrílico y del ácido metacrílico, los ésteres de hidroxialquilo de C1-C4 del ácido acrílico y del ácido metacrílico, los ésteres polialcoxilados del ácido acrílico y del ácido metacrílico.

7. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 6), caracterizada porque dicho copolímero anfótero hidrosoluble o hidrodispersable se elige entre:

- copolímeros de DADMAC/ácido acrílico;

- copolímeros de DADMAC/ácido maléico;

- copolímeros de DADMAC/ácido itacónico;

estando la relación molar DADMAC/monómero ácido comprendida entre 15/85 y menos de 50/50, preferentemente entre 25/75 y 45/55.

8. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 7), caracterizada porque el contenido de la composición de lavado y aclarado "dos en uno" o "tres en uno" en dicho copolímero anfótero hidrosoluble o hidrodispersable está comprendido entre 0,01% y 10%, preferentemente entre 0,02% y 0,5% en peso con respecto al peso total de la composición.

9. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 8), caracterizada porque la composición de lavado y aclarado comprende además al menos un agente tensioactivo.

10. Utilización según la reivindicación 9), caracterizada porque dicho agente tensioactivo es no iónico.

11. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 10), caracterizada porque dicho copolímero anfótero hidrosoluble o hidrodispersable se presenta en forma de una preformulación sólida, preferentemente en forma de granulados, que comprende dicho copolímero adsorbido y/o absorbido sobre un soporte inorgánico sólido hidrosoluble.

12. Utilización según la reivindicación 11), caracterizada porque dicho soporte inorgánico es un tripolifosfato de sodio.

13. Utilización según la reivindicación 11) o 12), caracterizada porque la relación ponderal, expresada en seco, copolímero anfótero/soporte inorgánico es de 5/95 a 50/50, preferentemente de 10/90 a 30/70.

14. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 13), caracterizada porque la composición de lavado y aclarado se presenta en forma de líquido, de gel, de polvo compactado o no, preferentemente en forma de pastilla monocapa o multicapas.

15. Procedimiento para mejorar las propiedades anti-redeposición de la suciedad de una composición de lavado y aclarado "dos en uno" o "tres en uno" para la limpieza de la vajilla a máquina, por adición a dicha composición de una cantidad eficaz de al menos un copolímero anfótero hidrosoluble o hidrodispersable, cuya utilización es el objeto de una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 7), de una preformulación tal como se ha descrito en una cualquiera de las reivindicaciones 11) a 13).

16. Procedimiento según la reivindicación 15), caracterizada porque el contenido de la composición de lavado y aclarado "dos en uno" o "tres en uno" en dicho copolímero anfótero hidrosoluble o hidrodispersable está comprendido entre 0,01% y 10%, preferentemente entre 0,02% y 0,5% en peso con respecto al peso total de la composición.

17. Formulación de lavado y aclarado "2 en 1" o "3 en 1" para la limpieza de la vajilla en máquina lavavajillas, que comprende:

- al menos 20%, preferentemente 25 a 60% en peso de tripolifosfato de sodio,

- un silicato de sodio de relación molar SiO2/Na2O que va de 1 a 4, preferentemente de 1,5 a 3,5, muy particularmente de 1,7 a 2,8, en cantidad inferior a 10%, muy particularmente inferior a 5%, más particularmente en una cantidad que va de 1 a menos de 5% en peso,

- de 0,02 a 0,5% en peso de copolímero anfótero, cuya utilización es el objeto de una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 7),

- de 0,1 a 20%, preferentemente de 0,2 a 10%, muy particularmente de 0,2 a 5% en peso de agente tensioactivo no iónico.

18. Formulación según la reivindicación 17), caracterizada porque el silicato de sodio está en forma de un cogranulado de silicato de sodio hidratado de relación SiO2/Na2O que va de 1,5 a 3,5, y de carbonato de sodio, siendo la relación ponderal entre el silicato y el carbonato de 5/95 a 45/55, preferentemente de 15/85 a 35/65.