PROCEDIMIENTO PARA REDUCIR EL CONTENIDO DE DIOXINAS DE LA ARCILLA BLANQUEANTE.

Procedimiento para la reducción del contenido de dioxina de una composición que contiene al menos una arcilla en bruto que contiene dioxina o una tierra blanqueante que contiene dioxina,

caracterizado porque la composición se calienta a una temperatura en el intervalo de 300 a 650 ºC

Las tierras blanqueantes encuentran aplicación desde hace muchas decenas de años en la purificación de aceites y grasas. En la preparación de tierras blanqueantes se emplean principalmente dos procedimientos, a saber la activación ácida de esmectitas no naturalmente activas, particularmente de arcillas en bruto que contienen montomorillonita en un proceso en suspensión que usa grandes de cantidades de ácido, así como el empleo de arcillas en bruto naturalmente activas que se activan dado el caso con pequeñas cantidades de ácido en un proceso anhidro. La desventaja del primer procedimiento consiste en que está asociado a grandes cantidades de aguas residuales ácidas. En este sentido, no se obtienen sin embargo tierras blanqueantes muy activas. La fuerza blanqueante de los productos preparados según el segundo procedimiento es en la mayoría de casos algo menor, aunque el procedimiento de preparación sencillo permite una producción económica y respetuosa con el medio ambiente.

Independientemente de su modo de preparación, las tierras blanqueantes se utilizan principalmente para tratar y purificar aceites y grasas comestibles. Ya que los productos preparados con la ayuda de tierras blanqueantes entran en la cadena alimentaria, éstos deben prepararse con las menores impurezas posibles. Ya que las tierras blanqueantes empleadas se usan en muchos casos en la industria de la alimentación, es también válido para las tierras blanqueantes que no suponen contaminantes en sí a los aceites comestibles, conseguir cargas de contaminantes lo más bajas posibles.

Algunas de las impurezas más temidas en los alimentos son las dioxinas y dibenzofuranos. Según una recomendación de la FEDIOL (La Fédération de l'Industrie de l'Huilerie de l'UE o EU Seed Crushers and Oils Processors' Federation), las tierras blanqueantes deben contener menos de 1 ng/kg de I-TEQ (equivalente de toxicidad) de dioxinas/dibenzofuranos.

En el documento WO 88/07891 A, se describe una sustancia mineral calcinada basada en arcillas o minerales arcillosos que contiene un mineral del grupo de la esmectita así como una sustancia catalítica activa. La sustancia se calcinó en la preparación por debajo de la temperatura de sinterización a entre 650 y 1200 ºC. Presenta una porosidad abierta de al menos un 20 % en vol., ascendiendo el diámetro medio de los poros a 5 a 500 µm. La sustancia contiene al menos un oligoelemento como cobre, níquel, manganeso, titanio, cinc, cromo u otros metales pesados. La sustancia mineral calcinada es adecuada para la eliminación térmica de sustancias tóxicas como dioxinas, a temperaturas superiores a 200 ºC.

La contaminación del medio ambiente con dioxinas es un problema ubicuo. Las mayores cantidades de dioxina provienen de fuentes antropogénicas, pero pueden encontrarse dioxinas en parte también en capas de tierra profundas que contienen arcilla , que claramente no pueden asignarse a actividades humanas. Según recientes investigaciones, se han producido dioxinas durante la acumulación de estas capas de tierra mediante síntesis biocatalíticas a partir de 2,4,6-triclorofenol, que puede estar generado por su parte por la influencia de cloroperoxidasas bacterianas exógenas sobre el fenol presente en los materiales orgánicos. Estas teorías se apoyan en que las dioxinas antropogénicas, a causa de la baja movilidad de las dioxinas en el suelo, se encuentran casi exclusivamente en las capas superiores. Además, la distribución de congéneres (isómeros con distinta posición del átomo de cloro) de las dioxinas contenidas en arcillas de capas profundas, presenta un patrón anormal. También la falta de dibenzofuranos, que son acompañantes típicos de las dioxinas antropogénicas, indica un historial de generación anormal.

Independientemente del uso de las tierras blanqueantes y de las fuentes de dioxinas, existía el objetivo de preparar productos de arcilla o tierra blanqueante pobres en dioxina o ampliamente exentos de dioxina. Particularmente, debían prepararse tierras blanqueantes a partir de las denominadas arcillas en bruto naturalmente activas o de las tierras blanqueantes cargadas de dioxinas. El fin de la invención era también que, mediante la etapa de separación de dioxinas, no tuvieran que consentirse desventajas con respecto al rendimiento de purificación o a la actividad blanqueante de los productos generados.

Se consigue este objetivo con el procedimiento según la reivindicación 1. Se dan formas de realización preferidas en las reivindicaciones dependientes.

Es por tanto objeto de la invención un procedimiento para reducir el contenido en dioxina de al menos una arcilla en bruto que contiene dioxina, o de una composición que contiene tierra blanqueante que contiene dioxina, caracterizado porque la composición se calienta a una temperatura en el intervalo de 300 a 650 ºC.

Preferiblemente, la composición está compuesta por al menos un 50 %, particularmente por al menos un 75 %, con especial preferencia por al menos un 90 % de arcilla en bruto y/o tierra blanqueante. Según una realización especialmente preferida, las composiciones están compuestas esencial o completamente

por arcilla en bruto y/o tierra blanqueante.

Se entiende por arcilla en bruto a este respecto en el marco de la presente invención un material arcilloso naturalmente activo o no naturalmente activo, en el que también deben estar incluidos materiales arcillosos procesados adicionalmente mediante etapas de procesamiento mecánicas o químicas convencionales, pero a diferencia de las tierras blanqueantes, no activados en una etapa de activación (separada). En correspondencia, se entiende por tierra blanquean-te en el sentido de la presente invención un material arcilloso activado (en una etapa de activación), particularmente mediante tratamiento térmico y/o ácido. El término tierra blanqueante es familiar para el experto y comprende materiales arcillosos activados que, debido a su actividad de adsorción o blanqueamiento, pueden usarse particularmente para la purificación de aceites y grasas comestibles.

Según la invención, pueden utilizarse todas las arcillas en bruto familiares para el experto naturalmente activas y no naturalmente activas, así como tierras blanqueantes frescas o usadas (es decir, arcillas en bruto activadas), particularmente silicatos laminares di-y trioctaédricos del grupo de serpentina, caolín y talco-pirofilita, esmectita, vermiculita, ilita y clorita, así como del grupo de sepiolita-paligorskita como, por ejemplo, montmorillonita, nontronita, saponita y vermiculita o hectorita, beidelita, paligorskita, así como minerales laminares mixtos (mixed layer minerals). Naturalmente, pueden utilizarse también mezclas de dos

o más de los materiales anteriores. Igualmente, la composición utilizada según la invención con al menos una arcilla en bruto que contiene dioxina y/o una tierra blanqueante que contiene dioxina contiene también otros componentes que no afectan al uso previsto de la composición, particularmente a su actividad blanqueante, o incluso presentan propiedades beneficiosas.

Según una realización preferida según la invención, la composición utilizada contiene una tierra blanqueante que contiene dioxina o una arcilla en bruto que contiene dioxina, en la que con la ayuda del procedimiento según la invención puede prepararse una o unas tierras blanqueantes o arcillas en bruto pobres en dioxina o ampliamente exentas de dioxina.

Se entiende por “dioxinas” dibenzodioxinas cloradas, pero también los dibenzofuranos análogos. A continuación, se usa el término “dioxinas” como sustituto de esta clase de sustancias.

Se entiende por reducir la concentración de dioxina según la invención cualquier descenso del contenido de dioxina de la composición después de la práctica del procedimiento según la invención en comparación con el material de partida. Preferiblemente, se reduce el contenido de dioxina de la composición a este respecto de más de 1 ng de I-TEQ/kg a menos de 1 ng de I-TEQ/kg, particularmente a menos de 0,7 ng I-TEQ/kg.

Es conocido en general que las altas temperaturas destruyen las estructuras reticulares de una tierra blanqueante activa, con lo que se reduce la actividad blanqueante. En conjunto, en el caso de las arcillas en bruto y tierras blanqueantes utilizadas según la invención se trata de materiales cuya utilidad puede verse perjudicada por altas temperaturas, por ejemplo debido a una alteración desventajosa de la estructura reticular. Sorprendentemente, se ha podido mostrar ahora...

1. Procedimiento para la reducción del contenido de dioxina de una composición que contiene al menos una arcilla en bruto que contiene dioxina o una tierra blanqueante que contiene dioxina, caracterizado porque la composición se calienta a una temperatura en el intervalo de 300 a 650 ºC.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la composición contiene una tierra blanqueante que contiene dioxina o una arcilla en bruto que contiene dioxina.

3. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la composición se calienta a una temperatura en el intervalo de 300 a 600 ºC, particularmente de 400 a 600 ºC.

4. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, para la preparación de una composición pobre en dioxina que contiene al menos una arcilla en bruto que contiene dioxina o una tierra blanqueante que contiene dioxina.

5. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizado porque después del calentamiento se rehidrata hasta un contenido de humedad de un 3,0 a un 14 % en peso, particularmente de un 5,0 a un 11 % en peso, con especial preferencia de un 7,0 a un 10 % en peso.

6. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la composición se somete a un tratamiento ácido después del calentamiento, y preferiblemente antes de la rehidratación llevada a cabo dado el caso.

7. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el tratamiento ácido se lleva a cabo con al menos un ácido inorgánico u orgánico.

8. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el tratamiento ácido se realiza en una arcilla en bruto naturalmente activa o una tierra blanqueante con 1 a 10 % en peso de ácido, y en una arcilla en bruto no naturalmente activa con 20 a 70 % en peso de ácido, particularmente ácidos inorgánicos.

9. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la arcilla en bruto que contiene dioxina o la tierra blanqueante que contiene dioxina utilizadas presentan una superficie específica de más de 50 m2/g y un volumen de poro de más de 0,1 ml/g.

10. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el ácido inorgánico usado para el tratamiento ácido se selecciona entre el ácido clorhídrico, el ácido sulfúrico y/o el ácido fosfórico, y el ácido orgánico usado para el tratamiento ácido se selecciona entre el ácido cítrico y/o el ácido oxálico.

11. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque durante el tratamiento ácido se pone en contacto la composición directamente con el ácido después del calentamiento, particularmente inmediatamente después del calentamiento.

12. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque durante el tratamiento ácido la composición en forma de suspensión (slurry) se pone en contacto con el ácido después de su calentamiento, particularmente inmediatamente después del calentamiento.