Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, que comprende:

(a) una primera capa, una segunda capa de polímero, una tercera capa de polímero y una cuarta capa de polímero; (b) en la que dicha primera capa de polímero comprende un primer copolímero de etileno/α-olefina que tiene una α-olefina que comprende 4-8 átomos de carbono colgantes, en la que dicho primer copolímero de etileno/αolefina tiene: (i) un punto de fusión inferior a 105ºC medido de acuerdo con el método ASTM D-3418; (ii) una distribución de pesos moleculares MW/M n de 0,05-2,7 medido de acuerdo con el método ASTM D­ 3593-80; (iii) un índice de fluidez de 6,5-34 g/10 min a 190ºC medido de acuerdo con el método ASTM D-1238 en condiciones de 190ºC/2,16 kg; (c) en la que dicho primer copolímero de etileno/α-olefina está presente en dicha primera capa en una cantidad de 50-100%, basado en el peso total de dicha primera capa; (d) en la que dicha segunda capa comprende un segundo copolímero de etileno/α-olefina que tiene un índice de fluidez de 0,85-6,0 g/10 min medido de acuerdo con el método ASTM D-1238 en condiciones de 190ºC/2,16 kg; (e) en la que A es el porcentaje en peso total acumulado de dicho primer copolímero de etileno/α-olefina en todas las capas de dicha película y B es el porcentaje en peso total acumulado de dicho segundo copolímero de etileno/α-olefina en todas las capas de dicha película, estando basados dichos porcentajes en peso en el peso total de la película, de modo que las cantidades relativas de A y B cumplen la relación 2A/B ≤ 1; y f) en la que dicha película de envasado tiene una contracción térmica lineal libre en la dirección de la máquina o en la dirección transversal entre 20-100% a 85ºC medido de acuerdo con el método ADTM D-2732-96

CAMPO DE LA INVENCIÓN

La presente invención se refiere a películas termocontraíbles, en particular a películas termocontraíbles, multicapas, con orientación biaxial, adecuadas para usar en el envasado de productos. La presente invención también se dirige a los envases hechos con dichas películas termocontraíbles, así como a los productos envasados que usan dichas películas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

Las películas de envasado termocontraíbles han encontrado muchas aplicaciones útiles en el envasado de carnes, quesos, ave y muchos otros alimentos y productos no alimenticios. Existe siempre la necesidad de películas de envasado termocontraíbles mejoradas y bolsas o bolsitas fabricadas a partir de éstas, siendo necesaria la mejora en particular con respecto a las características de sellado, calidad del envasado final o aspecto y procesabilidad con respecto a las películas multicapas.

La patente de EE.UU. nº 4.801.486 de Quacquarella et al. describe una película termocontraíble multicapas adecuada para el envasado de artículos de alimentación, en la que la película puede comprender una capa termosellable que comprende un copolímero de etileno/-olefina.

La patente de EE.UU. nº 5.234.731 de Ferguson describe una estructura de película termocontraíble multicapas que tiene al menos 6 capas, que incluye una capa termosellable que contiene una mezcla de copolímero de etilenoacetato de vinilo y polietileno lineal de baja densidad. La película también puede incluir un primer copolímero de etileno/-olefina en una primera capa central y un segundo copolímero de etileno/-olefina en una segunda capa central.

La patente de EE.UU. nº 5.834.077 de Babrowicz describe películas para envasar productos que pueden tener de 4 a 20 capas, que tienen en una capa termosellable, un primer copolímero de etileno/-olefina y en una capa exterior de la película no termosellable un segundo copolímero de etileno/-olefina. Estas películas también pueden tener una capa interior termosellable que comprende una mezcla de copolímero de etileno-acetato de vinilo y polietileno lineal de baja densidad.

La patente de EE.UU. nº 6.437.054 de Eckstein et al. también describe películas termocontraíbles multicapas con copolímeros de etileno/-olefina. Estas estructuras tienen 3 ó 5 capas que comprenden el mismo copolímero de etileno/-olefina en una capa exterior o interior que en una capa interna, el mismo copolímero de etileno/-olefina tanto en una capa exterior como en una capa interior, o el mismo copolímero de etileno/-olefina en una capa exterior, una capa interior y una capa interna.

La patente de EE.UU. nº 6.406.763 de Wolf et al. describe películas de envasado de alimentos termocontraíbles, multicapas, útiles para formar una bolsa de pasteurización postenvasado. La película incluye al menos 3 capas: 1) una primera capa exterior formada de una composición de resina que tiene un punto de reblandecimiento Vicat de al menos 100ºC, 2) una segunda capa exterior que tiene uno o más materiales brillantes termoplásticos de poliéster, copolímero de etileno/alfa-olefina que tiene un índice de fluidez mayor que 1 g/10 minutos, copolímero de bloques de estireno/butadieno, y copolímero aleatorio de etileno/estireno, y 3) una o más capas interiores entre la primera y la segunda capa exteriores. Al menos una de las capas interiores incluye un copolímero de etileno/alfa-olefina.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN

La presente invención se dirige a una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, que comprende al menos una primera capa de polímero, una segunda capa de polímero, una tercera capa de polímero y una cuarta capa de polímero. La primera capa de polímero puede incluir un primer copolímero de etileno/-olefina en una cantidad de 50-100%, basado en el peso total con respecto a la primera capa. Preferiblemente, el primer copolímero de etileno/-olefina es un comonómero de -olefina que tiene entre 3-6 átomos de carbono colgantes y tiene un punto de fusión inferior a 105ºC y un índice de fluidez de 6,5-34 g/10 min a 190ºC. En una realización preferida de la presente invención, la primera capa de polímero puede servir como una capa termosellable de la película de envasado.

La segunda capa de polímero de la película de envasado puede incluir un segundo, polímero de etileno/-olefina, preferiblemente, un copolímero de etileno/-olefina que tiene un índice de fluidez inferior a 1,5 g/10 min a 190ºC, un copolímero de etileno/acetato de vinilo, o una mezcla de los mismos.

De acuerdo con la presente invención, es preferible que el porcentaje en peso total acumulado del primer copolímero de etileno/-olefina en toda las capas de la película de envasado, A, y el porcentaje en peso total acumulado del

segundo copolímero de etileno/-olefina en todas las capas de la película, B, donde los porcentajes en peso se basan en el peso total de la película, sean tales que las cantidades relativas de A y B cumplan la relación 2A/B ≤ 1.

La película de envasado de la presente invención incluye una tercera capa que puede comprender una barrera al oxígeno seleccionada del grupo que consiste en copolímero de etileno/alcohol vinílico, poli(cloruro de vinilo), poli(cloruro de vinilideno), poliamida, poliacrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vinilideno y cloruro de vinilo o un acrilato de alquilo, o una mezcla de los mismos. Alternativamente, la tercera capa de polímero puede comprender un material seleccionado del grupo que consiste en ionómero, copolímero de etileno/-olefina, preferiblemente, copolímero de etileno/-olefina que tiene un índice de fluidez inferior a 1,5 g/10 min a 190ºC, copolímero de etileno/acetato de vinilo, copolímero de etileno/ácido metacrílico, copolímero de etileno/acrilato de metilo, copolímero de etileno/acrilato de etilo, o una mezcla de los mismos.

La película de envasado multicapas de la invención incluye una cuarta capa que puede comprender un material seleccionado del grupo que consiste en ionómero, copolímero de etileno/-olefina, preferiblemente, copolímero de etileno/-olefina que tiene un índice de fluidez inferior a 1,5 g/10 min a 190ºC, copolímero de etileno/acetato de vinilo, copolímero de ácido metacrílico, copolímero de etileno/acrilato de metilo, copolímero de etileno/acrilato de etilo, copolímero de etileno/acetato de vinilo modificado por anhídrido, copolímero de etileno/-olefina modificado por anhídrido, poliolefina modificada por anhídrido o una mezcla de los mismos.

Alternativamente, la cuarta capa puede incluir una barrera al oxígeno seleccionada del grupo que consiste en copolímero de etileno/alcohol vinílico, poli(cloruro de vinilo), poli(cloruro de vinilideno), poliamida, poliacrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vinilideno y cloruro de vinilo o acrilato de alquilo, o mezclas de los mismos.

De acuerdo con la presente invención, la película de envasado multicapas tiene una contracción térmica lineal libre en la dirección de la máquina o en la dirección transversal de entre 20-100% a 85ºC, medido de acuerdo con el método ASTM D-2732-96.

La película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida de la presente invención puede comprender además una quinta capa de polímero de un material seleccionado del grupo que consiste en ionómero, copolímero de etileno/-olefina, preferiblemente, un copolímero de etileno/-olefina que tiene un índice de fluidez inferior a 1,5 g/10 min a 190ºC, copolímero de etileno/acetato de vinilo, copolímero de etileno/acetato de vinilo modificado por anhídrido, copolímero de etileno/acrilato de metilo, copolímero de etileno/-olefina modificado por anhídrido, poliolefina modificada por anhídrido o mezclas de los mismos.

De acuerdo con la presente invención, la película de envasado multicapas puede incluir también además una sexta y una séptima capas. La sexta y la séptima capas pueden comprender cada una un material seleccionado del grupo que consiste en ionómero, copolímero de etileno/-olefina, preferiblemente, un copolímero de etileno/-olefina que tiene un índice de fluidez inferior a 1,5 g/10 min a 190ºC, copolímero de etileno/acetato de vinilo, copolímero de etileno/acetato de vinilo... [Seguir leyendo]

1. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, que comprende:

(a) una primera capa, una segunda capa de polímero, una tercera capa de polímero y una cuarta capa de polímero;

(b) en la que dicha primera capa de polímero comprende un primer copolímero de etileno/-olefina que tiene una -olefina que comprende 4-8 átomos de carbono colgantes, en la que dicho primer copolímero de etileno/olefina tiene:

(i) un punto de fusión inferior a 105ºC medido de acuerdo con el método ASTM D-3418;

(ii) una distribución de pesos moleculares MW/Mn de 0,05-2,7 medido de acuerdo con el método ASTM D3593-80;

(iii) un índice de fluidez de 6,5-34 g/10 min a 190ºC medido de acuerdo con el método ASTM D-1238 en condiciones de 190ºC/2,16 kg;

(c) en la que dicho primer copolímero de etileno/-olefina está presente en dicha primera capa en una cantidad de 50-100%, basado en el peso total de dicha primera capa;

(d) en la que dicha segunda capa comprende un segundo copolímero de etileno/-olefina que tiene un índice de fluidez de 0,85-6,0 g/10 min medido de acuerdo con el método ASTM D-1238 en condiciones de 190ºC/2,16 kg;

(e) en la que A es el porcentaje en peso total acumulado de dicho primer copolímero de etileno/-olefina en todas las capas de dicha película y B es el porcentaje en peso total acumulado de dicho segundo copolímero de etileno/-olefina en todas las capas de dicha película, estando basados dichos porcentajes en peso en el peso total de la película, de modo que las cantidades relativas de A y B cumplen la relación 2A/B ≤ 1; y

f) en la que dicha película de envasado tiene una contracción térmica lineal libre en la dirección de la máquina o en la dirección transversal entre 20-100% a 85ºC medido de acuerdo con el método ADTM D-2732-96.

2. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicha primera capa es una capa de la superficie exterior termosellable.

3. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicha película tiene un espesor total inferior a 254 m.

4. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 3, en la que dicha película tiene un espesor total inferior a 127 m.

5. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicha tercera capa es una capa de barrera al oxígeno o una capa de no barrera al oxígeno.

6. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 5, en la que dicha capa de barrera al oxígeno comprende un material seleccionado del grupo que consiste en copolímero de etileno/alcohol vinílico, poli(cloruro de vinilo), poli(cloruro de vinilideno), poliamida, poliacrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vinilideno y cloruro de vinilo o acrilato de alquilo, y una mezcla de los mismos.

7. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 5, en la que dicha capa de no barrera al oxígeno se selecciona del grupo que consiste en ionómero, copolímero de etileno/-olefina, copolímero de etileno/acetato de vinilo, copolímero de etileno/acetato de vinilo modificado por anhídrido, copolímero de etileno/acrilato de metilo, copolímero de etileno/acrilato de etilo, copolímero de etileno/-olefina modificado por anhídrido, poliolefina modificada por anhídrido y mezclas de los mismos.

8. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 7, en la que dicho copolímero de etileno/-olefina tiene un índice de fluidez de 0,85-6,0 g/10 min a 190ºC, medido de acuerdo con el método ASTM D-1238 en condiciones de 190ºC/2,16 kg.

9. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 1, que además comprende una quinta capa.

10. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 1, que además comprende una sexta capa.

11. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la

reivindicación 1, que además comprende una séptima capa.

12. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicha película se irradia a un nivel tal que al menos una capa de dicha película tiene un contenido de gel inferior a 5%, medido de acuerdo con el método ASTM D-2765-01.

13. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicha película se irradia a un nivel tal que al menos una capa de dicha película tiene un contenido de gel no inferior a 5%, medido de acuerdo con el método ASTM D-2765-01.

14. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 13, en la que dicha película se irradia a un nivel tal que al menos una capa de dicha película tiene un contenido de gel no inferior a 10%, medido de acuerdo con el método ASTM D-2765-01.

15. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 14, en la que dicha película se irradia a un nivel tal que al menos una capa de dicha película tiene un contenido de gel no inferior a 20%, medido de acuerdo con el método ASTM D-2765-01.

16. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicha película forma un envase.

17. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicha película además comprende una quinta capa de polímero; y en la que dicha primera capa de polímero es una capa de la superficie exterior termosellable.

18. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 17, en la que dicha película tiene un espesor total inferior a 254 m.

19. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 17, en la que dicha tercera capa es una capa de barrera al oxígeno o una capa de no barrera al oxígeno.

20. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 19, en la que dicha capa de barrera al oxígeno comprende un material seleccionado del grupo que consiste en copolímero de etileno/alcohol vinílico, poli(cloruro de vinilo), poli(cloruro de vinilideno), poliamida, poliacrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vinilideno y cloruro de vinilo o acrilato de alquilo, y una mezcla de los mismos.

21. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 19, en la que dicha capa de no barrera al oxígeno se selecciona del grupo que consiste en ionómero, copolímero de etileno/-olefina, copolímero de etileno/acetato de vinilo, copolímero de etileno/acetato de vinilo modificado por anhídrido, copolímero de etileno/acrilato de metilo, copolímero de etileno/acrilato de etilo, copolímero de etileno/-olefina modificado por anhídrido, poliolefina modificada por anhídrido, y mezclas de los mismos.

22. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 21, en la que dicho copolímero de etileno/-olefina tiene un índice de fluidez de 0,85-6,0 g/10 min a 190ºC, medido de acuerdo con el método ASTM D-1238 en condiciones de 190ºC/2,16 kg.

23. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 17, que además comprende una sexta capa.

24. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 17, que además comprende una séptima capa.

25. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 17, en la que dicha película se irradia a un nivel tal que al menos una capa de dicha película tiene un contenido de gel inferior a 5%, medido de acuerdo con el método ASTM D-2765-01.

26. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 17, en la que dicha película se irradia a un nivel tal que al menos una capa de dicha película tiene un contenido de gel no inferior a 5%, medido de acuerdo con el método ASTM D-2765-01.

27. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 26, en la que dicha película se irradia a un nivel tal que al menos una capa de dicha película tiene un contenido de gel no inferior a 10%, medido de acuerdo con el método ASTM D-2765-01.

28. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 17, en la que dicha película forma un envase.

29. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 17, en la que dicha película además comprende una sexta capa de polímero y una séptima capa de polímero.

30. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 29, en la que dicha película tiene un espesor total inferior a 127 m.

31. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 29, en la que dicha tercera capa de polímero, dicha quinta capa de polímero, dicha sexta capa de polímero y dicha séptima capa de polímero, comprende cada una al menos un material seleccionado del grupo que consiste en ionómero, copolímero de etileno/-olefina, copolímero de etileno/acetato de vinilo, copolímero de etileno/acetato de vinilo modificado por anhídrido, copolímero de etileno/acrilato de metilo, copolímero de etileno/acrilato de etilo, copolímero de etileno/-olefina modificado por anhídrido, poliolefina modificada por anhídrido y mezclas de los mismos.

32. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 29, en la que dicho copolímero de etileno/-olefina tiene un índice de fluidez de 0,85-6,0 g/10 min a 190ºC, medido de acuerdo con el método ASTM D-1238 en condiciones de 190ºC/2,16 kg.

33. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 29, en la que dicha cuarta capa es una capa de barrera al oxígeno seleccionada del grupo que consiste en copolímero de etileno/alcohol vinílico, poli(cloruro de vinilo), poli(cloruro de vinilideno), poliamida, poliacrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vinilideno y cloruro de vinilo o acrilato de alquilo, y una mezcla de los mismos.

34. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 29, en la que dicha película se irradia a un nivel tal que al menos una capa de dicha película tiene un contenido de gel inferior a 5%, medido de acuerdo con el método ASTM D-2765-01.

35. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 29, en la que dicha película se irradia a un nivel tal que al menos una capa de dicha película tiene un contenido de gel no inferior a 20%, medido de acuerdo con el método ASTM D-2765-01.

36. Una película de envasado multicapas, con orientación biaxial, termocontraíble, coextruida, de acuerdo con la reivindicación 29, en la que dicha película forma un envase.