Conservante, que comprende a) isotiazolona y b) el producto de condensación de una mezcla que comprende 24 a 44% en peso de glicol,

17 a 32% en peso de urea y 33 a 60% en peso de formaldehído, estando el conservante exento de 5-cloro-2-metilisotiazolona y exento de N-óxido de 2-mercaptopiridina y sus derivados

Isotiazolona que contiene conservante que presenta una estabilidad mejorada.

La presente invención se refiere a un conservante que comprende una isotiazolona y al producto de condensación de una mezcla que comprende glicol, urea y formaldehído. La invención se refiere adicionalmente al uso del conservante en productos técnicos, al producto técnico y al uso del producto de condensación para estabilizar isotiazolonas. El conservante de la invención está exento de 5-cloro-2-metilisotiazolona y está exento de N-óxido de 2-mercaptopiridina y sus derivados.

Se conocen las isotiazolin-3-onas (isotiazolonas) como compuestos bactericidas y fungicidas activos, por ejemplo, en lubricantes de refrigeración para el trabajo de metales. Sin embargo, ciertos componentes en los fluidos para elaboración de metales y un pH elevado tienen una tendencia a destruir las isotiazolonas y, por tanto, eliminar su actividad microbiológica. Este es el caso, en particular, cuando los fluidos de elaboración de metales están presentes en forma concentrada. Por lo tanto, no ha habido una falta de intentos de proponer estabilizadores para isotiazolonas.

Los documentos EP 0.425.143 A, US 4.150.026 A y US 4.241.214 A divulgan que se pueden usar complejos de sales metálicas de isotiazolonas debido a su estabilidad térmica mejorada, mientras que se retiene la actividad biológica de las isotiazolonas. El documento EP 0.315.464 A divulga ortoésteres y el documento EP 0.342.852 A divulga epóxidos como estabilizadores.

Los documentos US-A 4.129.448 y US-A-4.165.318 proponen usar, como estabilizador para isotiazolonas, formaldehído o un compuesto que libere formaldehído bajo condiciones básicas. Como compuestos liberadores de formaldehído, se proponen diversos cloruros de amonio cuaternario. Aparte del hecho de que estas sustancias son productos químicos comparativamente caros, los conservantes que contienen cloro frecuentemente no son deseables. No se divulgan concentrados conservantes que contienen isotiazolonas.

Es adicionalmente conocido usar compuestos de azufre para estabilizar isotiazolonas (EP 0.777.966 A, GB 2.208.474 A, US-A-5.725.806, GB 2.230.190 A y US 5.210.094 A1, US 5.210.094 A). El documento DE 19534532 A, además de un estabilizador que contiene azufre, propone el uso de un solubilizador. El documento EP 0.530.986 A2 propone estabilizar isotiazolonas mediante la formación de aductos con compuestos exentos de azufre que contienen nitrógeno, por ejemplo, N-óxido de piridina, 2-pirrolidona, s-triazina o dimetil-oxima.

La estabilidad de las isotiazolonas en combinación con N-formales es también insatisfactoria. Por ejemplo, el almacenamiento, transporte o uso a temperaturas elevadas conduce a la descomposición de la isotiazolona y, por tanto, a que un conservante ya no tenga una suficiente actividad microbicida. Por lo tanto, el documento DE 19961621 A1 establece la presencia de N-óxido de 2-mercaptopiridina o sus sales para estabilizar isotiazolonas en el caso de un contenido de N-formales.

El documento DE 2800766 A divulga un conservante que, además de 5-cloro-2-metilisotiazolona, comprende una mezcla de 20-30% de dimetilolurea, 50-75% de uno o más aductos de 2 moles de formaldehído y glicoles alifáticos que tienen 2-8 átomos de carbono y/o monoalquil-éteres de estos glicoles que tienen 1-6 átomos de carbono en el radical éter. Estos aductos son O-formales, cuya presencia, debido a las elevadas emisiones de formaldehído y las molestias de olores a temperaturas elevadas, es desventajosa.

Además de ello, se conoce una combinación de Kathon 886 (es decir, 5-cloro-2-metilisotiazolona y 2-metil-isotiazolona en una relación de 3:1 en una solución acuosa de grado de concentración de aproximadamente 14%) con el producto de condensación de glicol, urea y formaldehído como producto comercial. Sin embargo, la combinación tiene una estabilidad muy limitada a temperaturas elevadas (por ejemplo, por encima de aproximadamente 30ºC) y es sensible a los efectos del pH y, por lo tanto, debe ser estabilizada con compuestos como 2,2'-ditiobis (N-óxido de piridina) (disulfuro de Pyrion).

El documento EP-A-1.537.782, que ha sido publicado después de la fecha de presentación de la presente solicitud de patente, se refiere a una composición biocida que comprende una o más isotiazolonas y una composición de liberación de formaldehído que comprende urea, formaldehído y paraformaldehído y glicol y su uso para tratar sistemas acuosos.

El documento EP-A-0.982.993 divulga composiciones o conservantes para usar productos industriales, y productos industriales que muestran una estabilidad aumentada. Por ejemplo, este documento divulga una composición que contiene 3,3'-metilenobis(5-metiloxialidina) con n-octilisotiazolona y 1,2-propilenglicol-hemiformal.

El documento US 2004/181001 se refiere a una composición de yeso de estuco sintético que comprende una solución conservante de productos de condensación de urea-formaldehído y derivados de isotiazoloninona.

El objeto que subyace en la presente invención fue, por tanto, proporcionar sustancias que

- estabilicen mezclas de isotiazolonas y mezclas que contienen isotiazolonas durante el almacenamiento, durante el transporte y en uso, incluso a temperaturas elevadas, sin que se produzcan decoloraciones ni molestias por olores,

- tengan ventajas con respecto a las regulaciones oficiales de etiquetados,

- estabilicen las isotiazolonas incluso en la forma de un concentrado,

- apoyen las isotiazolonas en su actividad microbicida y

- sean económicas.

Se ha encontrado ahora sorprendentemente que este objeto se consigue mediante el producto de condensación de una mezcla que comprende glicol, urea y formaldehído.

Por tanto, la invención se refiere a un conservante que comprende

a) isotiazolona y

b) el producto de condensación de una mezcla que comprende 24 a 44% en peso de glicol, 17 a 32% en peso de urea y 33 a 60% en peso de formaldehído,

estando el conservante exento de 5-cloro-2-metilisotiazolona y exento de N-óxido de 2-mercaptopiridina y sus derivados.

La invención se basa, entre otras cosas, en el hecho de que se ha encontrado que se puede obtener un conservante que contiene isotiazolona particularmente estable, incluso sin la adición de N-óxido de 2-mercaptopiridina y sus derivados (por ejemplo sin la sal de sodio, Pyrion-Na y sin el ditio-éter, disulfuro de Pyrion) si, en combinación con la isotiazolona (diferente de 5-cloro-2-metilisotiazolona se hace uso del producto de condensación de una mezcla que comprende glicol, urea y formaldehído.

Isotiazolona

Las isotiazolonas usadas según la invención se seleccionan preferentemente entre 2-n-octilisotiazolona, por ejemplo, el compuesto activo puro (Kathon 893T) o la solución de 45% de pureza en 1,2-propilenglicol Kathon 893), 2-metiisotiazolona, 4,5-dicloro-2-n-octilisotiazolona, 2-n-butilisotiazolona y benzoisotiazolona, siendo particularmente preferida 2-n-octilisotiazolona.

En una realización preferida, el conservante está presente en forma de un concentrado y entonces comprende 0,25-5% en peso de isotiazolona, preferentemente, 0,5-3% en peso, por ejemplo, 0,7 a 1,4% en peso, por ejemplo 1,1% en peso de isotiazolona.

Producto de condensación

Según la invención, como estabilizador, se hace uso del producto de condensación de una mezcla que comprende glicol, urea y formaldehído. Se ha encontrado sorprendentemente que estos productos de condensación dan lugar a composiciones extraordinariamente estables y, en particular, térmicamente estables, es decir, productos técnicos concentrados y conservados que tienen un contenido de isotiazolona (diferente de 5-cloro-2-metilisotiazolona). Este aumento de la estabilidad se demuestra de una manera particularmente apreciable en almacenamiento bajo tensión térmica, como se puede producir durante el transporte y almacenamiento o durante el tratamiento. La ventaja se observa no solamente en el concentrado, sino también en el producto técnico conservado, sin que sea necesaria sorprendentemente de la presencia de N-óxido de 2-mercaptopiridina o sus derivados para la estabilización.

En una realización preferida, el conservante está presente como un concentrado y entonces comprende 99,75-95% en peso del producto de condensación, preferentemente...

1. Conservante, que comprende

a) isotiazolona y

b) el producto de condensación de una mezcla que comprende 24 a 44% en peso de glicol, 17 a 32% en peso de urea y 33 a 60% en peso de formaldehído,

estando el conservante exento de 5-cloro-2-metilisotiazolona y exento de N-óxido de 2-mercaptopiridina y sus derivados.

2. Conservante según la reivindicación 1, caracterizado porque la isotiazolona se selecciona entre 2-n-octilisotiazolona, 2-metilisotiazolona, benzoisotiazolona, 4,5-dicloro-2-n-octilisotiazolona, 2-n-butilbenzoisotiazolona y sus mezclas, preferentemente 2-n-octilisotiazolona.

3. Conservante según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el glicol es monoetilenglicol.

4. Conservante según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la mezcla está exenta de butil-diglicol.

5. Conservante según una de las reivindicaciones anteriores, que comprende

a) 0,25-5% en peso, preferentemente 0,5-3% en peso, por ejemplo, aproximadamente 1,1% en peso de isotiazolona y

b) 99,75-95% en peso, preferentemente 99,5-97% en peso, por ejemplo, aproximadamente 98,9% en peso del producto de condensación.

6. Conservante, que consiste esencialmente en

a) 0,5 a 3% en peso de 2-n-octilisotizolona y

b) 99,5 a 97% en peso del producto de condensación de una mezcla de monoetilenglicol, carbonato de potasio, urea y paraformaldehído.

7. Uso de la composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, para conservar productos técnicos.

8. Uso según la reivindicación 7, caracterizado porque la composición se usa a una concentración de 0,01 a 1% en peso.

9. Uso de un producto de condensación según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores de una mezcla que comprende glicol, urea y formaldehído para estabilizar isotiazolonas diferentes de 5-cloro-2-metilisotiazolona.

10. Producto técnico, que comprende un conservante según una de las reivindicaciones 1 a 6.