FORMULACIONES FITOSANITARIAS LÍQUIDAS QUE CONTIENEN DIFLUFENICÁN.

Formulación fitosanitaria líquida que contiene a) 0,1 a 8% de diflufenicán en forma disuelta,

b) 1 a 80% de un disolvente del grupo de las dialquilamidas de ácidos grasos de la fórmula (I): **Fórmula** R1 significa en todos los casos (C6-C32)-alquilo, (C6-C32)-alquenilo o (C6-C32)-alquinilo sustituidos por k restos del grupo hidroxi y CO2-(C1-C4)-alquilo; R2 significa hidrógeno o (C1-C20)-alquilo, (C2-C20)-alquenilo o (C2-C20)-alquinilo sustituidos en todos los casos por k restos del grupo hidroxi y CO2-(C1-C4)-alquilo; k significa 0, 1, 2 ó 3; R3 significa hidrógeno o (C1-C20)-alquilo, (C2-C20)-alquenilo o (C2-C20)-alquinilo sustituido en todos los casos por k restos del grupo hidroxi y CO2-(C1-C4)-alquilo; c) 1 a 30% de un agente tensioactivo o de una mezcla de agentes tensioactivos, d) 0 a 70% de uno o más principios activos agroquímicos adicionales, e) 0 a 50% de un disolvente apolar, f) 0 a 15% de un disolvente dipolar, y g) 0 a 20% de uno o más adyuvantes adicionales

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La presente invención se refiere al campo de las formulaciones fitosanitarias. La misma se refiere particularmente a formulaciones líquidas, en las cuales el principio activo diflufenicán se encuentra en forma disuelta.

Formulaciones líquidas de principios activos agroquímicos son conocidas por los expertos. Asimismo para el herbicida diflufenicán son bien conocidas formulaciones líquidas, p.ej. como concentrado en suspensión acuosa (SC) o concentrado emulsionable (EC), nombre comercial p.ej. First®. WO 2005/036962 A1 describe agentes fitosanitarios líquidos que contienen diflufenicán y amidas de ácido como disolvente, en las cuales las amidas de ácido mencionadas proceden del grupo de los ácidos alcanoicos inferiores que comprenden los ácidos fórmico, acético, propiónico y butírico. WO 1998/48624 A1 publica agentes fitosanitarios líquidos que contienen diflufenicán y una (C1-C4)-alquilpirrolidinona como disolvente. WO 2001/001777 A1 describe agentes fitosanitarios líquidos que contienen diflufenicán y ésteres de ácidos grasos como disolvente.

Las formulaciones EC líquidas conocidas que contienen diflufenicán presentan sin embargo el inconveniente de que las mismas no siempre son estables al almacenamiento. Así, por ejemplo el principio activo puede separarse cristalizado en el caldo de pulverización y provocar con ello un atascamiento de las toberas. Un inconveniente adicional de estas formulaciones conocidas reside en que las mismas contienen el disolvente toxicológicamente peligroso N-metil-pirrolidinona. La utilización de N-metil-pirrolidinona como disolvente en formulaciones de agentes fitosanitarios ya no es deseada.

El objeto de la presente invención radica en la puesta a disposición de una formulación líquida que contiene diflufenicán, que es estable al almacenamiento y de aplicación cómoda, y no contiene cantidad alguna de N-metil-pirrolidinona.

Este objeto se resuelve por la puesta a disposición de una formulación líquida de diflufenicán, que contiene determinadas amidas de ácido carboxílico y disolventes, y en la cual el diflufenicán se encuentra en forma disuelta.

Un objeto de la presente invención son formulaciones fitosanitarias líquidas que contienen

a) 0,1 a 8% de diflufenicán en forma disuelta,

b) 1 a 80% de un disolvente, que posee grupos tanto polares como apolares, o de una mezcla de tales disolventes,

c) 1 a 30% de un agente tensioactivo o de una mezcla de agentes tensioactivos,

d) 0 a 70% de uno o más principios activos agroquímicos adicionales,

e) 0 a 50% de un disolvente apolar,

f) 0 a 15% de un disolvente dipolar, y

g) 0 a 20% de uno o más adyuvantes adicionales.

Bajo un disolvente del grupo b), que posee tanto grupos polares como apolares, deben entenderse dialquilamidas de ácidos grasos de la fórmula (I):

**(Ver fórmula)**

R1 significa en todos los casos (C6-C32)-alquilo, (C6-C32)-alquenilo o (C6-C32)-alquinilo sustituidos por k restos del

grupo hidroxi y CO2-(C1-C4)-alquilo; R2 significa hidrógeno o (C1-C20)-alquilo, (C2-C20)-alquenilo o (C2-C20)-alquinilo sustituidos en todos los casos por k restos del grupo hidroxi y CO2-(C1-C4)-alquilo;

R3 significa hidrógeno o (C1-C20)-alquilo, (C2-C20)-alquenilo o (C2-C20)-alquinilo sustituido en todos los casos por k restos del grupo hidroxi y CO2-(C1-C4)-alquilo; k significa 0, 1, 2 ó 3. Se prefieren las dialquilamidas de ácidos grasos de la fórmula (I), en donde

Se prefieren particularmente las dialquilamidas de ácidos grasos de la fórmula (I), en donde

R1 significa octilo, decilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, octenilo, decenilo, dodecenilo, tridecenilo, tetradecenilo, hexadecenilo u octadecenilo;

R2 significa hidrógeno, metilo, etilo o CH2CH2OH;

R3 significa hidrógeno, metilo, etilo o CH2CH2OH.

Las formulaciones fitosanitarias correspondientes a la invención pueden contener adicionalmente también al menos otro principio activo agroquímico del grupo de los herbicidas, fungicidas, insecticidas, reductores de la fitotoxicidad, acaricidas, molusquicidas, rodenticidas, adyuvantes y fertilizantes, preferiblemente herbicidas.

En la fórmula (I), los restos alquilo que tienen más de dos átomos de carbono pueden ser de cadena lineal o ramificados. Los restos alquilo significan p.ej. metilo, etilo, n- o i-propilo, n, i, t- o 2-butilo, pentilos como n-pentilo o pentilo ramificado como isopentilo o neopentilo; hexilos, como n-hexilo, i-hexilo y 1,3-dimetilbutilo; heptilos como n-heptilo o heptilo ramificado; octilos como n-octilo u octilo ramificado como 2-hetilhexilo; nonilos como n-nonilo o nonilo ramificado; decilos como n-decilo o decilo ramificado; undecilos como n-undecilo o undecilo ramificado;, dodecilos como n-dodecilo o dodecilo ramificado. Halógeno significa flúor, cloro, bromo o yodo.

Si un grupo está sustituido varias veces con restos, entonces debe entenderse que este grupo está sustituido por uno o más de los restos mencionados iguales o diferentes.

En una forma de realización preferida, los restos alquilo son de cadena lineal.

Ejemplo de disolvente del grupo b) es Genagen 4166®.

Como agentes tensioactivos del grupo c) pueden utilizarse en este contexto agentes tensioactivos polímeros y no polímeros. Los agentes tensioactivos pueden ser no iónicos, aniónicos, catiónicos, o de ion híbrido. Los agentes tensioactivos pueden actuar p.ej. como emulsionantes o dispersantes, o bien poseer además propiedades de humectación (agentes humectantes).

En las formulaciones correspondientes a la invención, los agentes tensioactivos contenidos del grupo c) son p.ej. agentes tensioactivos de base no aromática o heteroaromática, p.ej. de base heterocicleno, olefina, alifática o cicloalifática, por ejemplo agentes tensioactivos con uno o más grupos alquilo sustituidos y derivatizados ulteriormente, p.ej. compuestos de piridina, pirimidina, triazina, pirol, pirolidina, furano, tiofeno, benzoxazol, benzotiazol, y triazol alcoxilados, y/o agentes tensioactivos de base aromática, p.ej. sustituidos con uno o más grupos alquilo y benzoles o fenoles derivatizados ulteriormente. Los agentes tensioactivos c) son por regla general solubles en la fase de disolvente y apropiados, éstos - junto con principios activos disueltos en ellos - para formar emulsiones por dilución con agua (para el caldo de pulverización). Las formulaciones correspondientes a la invención pueden p.ej. contener agentes tensioactivos no aromáticos o aromáticos o mezclas de agentes tensioactivos no aromáticos y aromáticos.

Ejemplos de agentes tensioactivos del grupo c) se indican a continuación, en los cuales EO representa unidades etilenoxi, PO unidades propilenoxi, y BO unidades butilenoxi:

c1) Alcoholes C10-C24, que pueden estar alcoxilados, p.ej. con 1-60 unidades alquilenoxi, preferiblemente 1-60 unidades EO y/o 1-30 unidades PO y/o 1-15 unidades BO en cualquier orden. Los grupos hidroxi terminales de estos compuestos pueden estar cerrados por un resto alquilo, cicloalquilo o acilo con 1-24 grupos terminales de átomos de carbono. Ejemplos de compuestos de este tipo son:

los productos Genapol®C, L, O, T, UD, UDD, y X de Clariant, los productos Plurafac®- y Lutensol®A, AT, ON, TO de BASF, los productos Marlipal®24 y 013 de Condea, los productos Dehypon® de Henkel, y los productos Ethylan® de Akzo-Nobel como Ethylan CD 120.

c2) Derivados aniónicos de los productos descritos en b1) en forma de etercarboxilatos, sulfonatos, sulfatos y fosfatos y sus sales inorgánicas (v.g. alcalinas y alcalinotérreas) y orgánicas (p.ej. basadas en aminas o alcanolaminas) como los productos Genapol®LRO, Sandopan®, y los productos Hostaphat/Hordaphos® de Clariant.

Copolímeros constituidos por unidades EO, PO y/o BO como por ejemplo copolímeros de bloques como los productos Pluronic® de la BASF y los productos Sinperonic® de Uniquema con un peso molecular de 400 a 108.

Aductos... [Seguir leyendo]

1. Formulación fitosanitaria líquida que contiene a) 0,1 a 8% de diflufenicán en forma disuelta, b) 1 a 80% de un disolvente del grupo de las dialquilamidas de ácidos grasos de la fórmula (I):

**(Ver fórmula)**

R1 significa en todos los casos (C6-C32)-alquilo, (C6-C32)-alquenilo o (C6-C32)-alquinilo sustituidos por k restos del

grupo hidroxi y CO2-(C1-C4)-alquilo; R2 significa hidrógeno o (C1-C20)-alquilo, (C2-C20)-alquenilo o (C2-C20)-alquinilo sustituidos en todos los casos por k restos del grupo hidroxi y CO2-(C1-C4)-alquilo; k significa 0, 1, 2 ó 3;

R3 significa hidrógeno o (C1-C20)-alquilo, (C2-C20)-alquenilo o (C2-C20)-alquinilo sustituido en todos los casos por k restos del grupo hidroxi y CO2-(C1-C4)-alquilo; c) 1 a 30% de un agente tensioactivo o de una mezcla de agentes tensioactivos, d) 0 a 70% de uno o más principios activos agroquímicos adicionales, e) 0 a 50% de un disolvente apolar, f) 0 a 15% de un disolvente dipolar, y g) 0 a 20% de uno o más adyuvantes adicionales.

2. Formulación fitosanitaria líquida según la reivindicación 1, en la cual R1 significa (C6-C20)-alquilo, (C6-C20)-alquenilo o (C6-C20)-alquinilo; R2 significa hidrógeno, (C1-C6)-alquilo, CH2CH2OH o (C1-C4)-alquilo sustituido una sola vez por el resto CO2R7; R3 significa hidrógeno, (C1-C6)-alquilo, CH2CH2OH o (C1-C4)-alquilo sustituido una sola vez por el resto CO2R7; R7 significa (C1-C6)-alquilo.

3. Formulación fitosanitaria líquida según la reivindicación 1 ó 2, en la cual R1 significa octilo, decilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, octenilo, decenilo, dodecenilo, tridecenilo, tetradecenilo, hexadecenilo u octadecenilo; R2 significa hidrógeno, metilo, etilo o CH2CH2OH; R3 significa hidrógeno, metilo, etilo o CH2CH2OH.

4. Formulación fitosanitaria líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde los agentes tensioactivos c)

se derivan del grupo de los alcoholes C10-C24 alcoxilados y sus derivados aniónicos, aceites vegetales alcoxilados, feno30 les alcoxilados y sus productos de transformación con ácido sulfúrico o ácido fosfórico, y alquilbencenosulfonatos.

5. Formulación fitosanitaria líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que contiene a) 0,1% a 8% de diflufenicán en forma disuelta, b) 1 a 80% de un disolvente del grupo de las dialquilamidas de ácidos grasos de la fórmula (I), c) 1 a 30% de un agente tensioactivo o mezcla de agentes tensioactivos, d) 0 a 50% de uno o más principios activos agroquímicos adicionales, e) 0 a 50% de un disolvente apolar,

f) 0 a 15% de un disolvente dipolar, y g) 0 a 20% de uno o más adyuvantes adicionales.

6. Formulación fitosanitaria líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que contiene a) 0,5 a 3,5% de diflufenicán, b) 10 a 35% de un disolvente del grupo de las dialquilamidas de ácidos grasos de la fórmula (I), c) 1 a 30% de un agente tensioactivo o mezcla de agentes tensioactivos, d) 15 a 45% de uno o más principios activos agroquímicos adicionales, e) 20 a 50% de un disolvente apolar, f) 0 a 15% de un disolvente dipolar, g) 0 a 20% de uno o más adyuvantes adicionales, y

y caracterizada adicionalmente porque h) las formulaciones fitosanitarias correspondientes a la invención se encuentran como dispersiones en aceite (OD), microemulsiones (ME), concentrados de microemulsión (MC), suspoemulsiones (SE), emulsiones de aceite en agua (EW), o concentrados emulsionables (EC).

7. Formulación fitosanitaria líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, que contiene a) 0,5 a 2% de diflufenicán, b) 10 a 35% de un disolvente del grupo de las dialquilamidas de ácidos grasos de la fórmula (I), c) 1 a 30% de un agente tensioactivo o mezcla de agentes tensioactivos, d) 15 a 45% de uno o más principios activos agroquímicos adicionales, e) 20 a 50% de un disolvente aromático apolar, f) 0 a 15% de un disolvente dipolar, g) 0 a 20% de uno o más adyuvantes adicionales,

y caracterizada adicionalmente porque h) las formulaciones fitosanitarias correspondientes a la invención se encuentran como MC o EC, particularmente formulaciones EC, e i) la formulación se emplea en cereales (p.ej. trigo, cebada) para el control de la vegetación indeseable.

8. Formulación fitosanitaria líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que contiene uno o más principios activos agroquímicos adicionales del grupo de los herbicidas, fungicidas, insecticidas, reductores de la fitotoxicidad, acaricidas, molusquicidas, rodenticidas, adyuvantes y abonos.

9. Formulación fitosanitaria líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que contiene uno o más principios activos herbicidas adicionales.

10. Formulación fitosanitaria líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9,

que contiene uno o más principios activos del grupo de bromoxinil, ioxinil, MCPA y mecroprop-p y sus derivados respectivos.

11. Proceso para la lucha contra organismos dañinos, en el que se aplica una cantidad eficaz de una formulación fitosanitaria líquida de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 10 sobre los organismos dañinos o el sitio en el que se presentan los mismos.

12. Proceso según la reivindicación 11 para la lucha contra las plantas indeseables.

13. Utilización de formulaciones fitosanitarias líquidas de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 12 para la lucha contra organismos dañinos.

14. Utilización según la reivindicación 13 para la lucha contra plantas indeseables.