DETERGENTES QUE CONTIENEN COMPLEJOS CATALÍTICAMENTE ACTIVOS PARA EL BLANQUEO.

Uso de complejos de metales de transición de la fórmula (I), [MLaXb]cY (I) en la que:

M significa manganeso, hierro, cobalto, cobre, rutenio o molibdeno, L significa el ligando macrocíclico en el que n1, n2 y n3 con independencia entre sí son el número 1 ó 2, X significa un ligando neutro o aniónico, Y significa un anión no unido a un complejo, a significa el número 1 ó 2 y b y c con independencia entre sí son números de 0 a 6, con la condición de que su suma se elija de tal manera, que en función de la carga del átomo central M y de las cargas de X e Y resulte un compuesto neutro, como activadores en especial de compuestos peroxigenados inorgánicos en soluciones de lavado de superficies duras.

La presente invención se refiere al uso de determinados complejos de metales de transición como activadores catalíticamente activos en especial de compuestos peroxigenados inorgánicos para el blanqueo de suciedades de 5 color en superficies duras y a detergentes para superficies duras, que contienen este tipo de catalizadores.

Los compuestos peroxigenados inorgánicos, en especial el peróxido de hidrógeno y los compuestos peroxigenados sólidos, que se disuelven en agua liberando peróxido de hidrógeno, por ejemplo el perborato sódico y carbonato sódico perhidratado, se emplean desde hace mucho tiempo como oxidantes con fines de desinfección y blanqueo. El efecto oxidante de estas sustancias en las soluciones diluidas depende en gran manera de la temperatura; por 10 ejemplo, con el H2O2 o el perborato en baños alcalinos de blanqueo no se consigue un blanqueo suficientemente rápido de los materiales textiles sucios hasta que se alcanzan temperaturas superiores a 80ºC. A temperaturas más bajas, el efecto oxidante de los compuestos peroxigenados inorgánicos puede mejorarse con la adición de los llamados activadores de blanqueo, de los que se conocen por la bibliografía técnica múltiples propuestas, sobre todo de los grupos de compuestos N-y O-acilados, por ejemplo las alquilendiaminas multiaciladas, en especial la tetraa15 cetiletilendiamina, glicolurilos acilados, en especial el tetraacetilglicolurilo, las hidantoínas N-aciladas, las hidrazidas, los triazoles, las hidrotriazinas, los urazoles, las dicetopiperazinas, las sulfurilamidas y los cianuratos, también los anhídridos de ácidos carboxílicos, en especial el anhídrido ftálico, los ésteres de ácidos carboxílicos, en especial el nonanoiloxi-bencenosulfonato sódico, el isononanoiloxibencenosulfonato sódico y los derivados acilados del azúcar, como la pentaacetilglucosa. Gracias a la adición de estas sustancias puede incrementarse el efecto blanqueante de los baños acuosos de peróxidos de tal manera que ya a una temperatura en torno a 60ºC se obtienen sustancialmente los mismos efectos que con el baño de peróxido solo a 95ºC.

Pero estas temperaturas son todavía demasiado altas para el lavado manual de superficies duras, por ejemplo de la vajilla, y normalmente no siempre se alcanzan, incluso en los procesos de mecánicos de lavado de vajillas. En el intento de conseguir procesos con ahorro energético para el lavado mecánico de las vajillas siguen aumentando su importancia en los últimos años las temperaturas de uso inferiores a 60ºC, en especial inferiores a 50ºC e incluso hasta la temperatura del agua fría.

En estas temperaturas bajas, el efecto de los compuestos activadores conocidos hasta el presente por lo general disminuye de modo notable, en especial en el caso de suciedades difíciles de blanquear, por ejemplo los restos de té sobre porcelana o vidrio. Por ello se han realizado múltiples esfuerzos para desarrollar activadores más eficaces 30 en este intervalo de temperaturas, sin que hasta el presente se pueda reseñar ningún éxito convincente. Un enfoque para ello podría derivarse del uso de las sales y complejos de metales de transición en su condición de catalizadores de blanqueo. Por la solicitud de patente europea EP 630 964 se conocen por ejemplo determinados complejos de manganeso de tipo saleno, que, tal como allí se indica, no tienen ningún efecto acusado en lo que respecta a intensificar el blanqueo de los compuestos peroxigenados y solo consiguen producir el blanqueo de la suciedad o colorantes que se hallan en los baños de lavado, es decir, que ya se hallan desprendido de la superficie del material textil que se pretende lavar.

De modo sorprendente ahora se ha encontrado que los complejos de metales de transición con un ligando macrocíclico, que posee 3 grupos piridina, tienen un efecto catalizador de blanqueo notable en las suciedades de color, que se hallan sobre las superficies duras. Es, pues, objeto de la invención el uso de complejos de metales de transición de la fórmula (I):

[MLaXb]cY (I)

en la que:

M significa manganeso, hierro, cobalto, cobre, rutenio o molibdeno, L significa el ligando macrocíclico

**(Ver fórmula)**

en el que n1, n2 y n3 con independencia entre sí son el número 1 ó 2, X significa un ligando neutro o aniónico, Y significa un anión no unido a un complejo, a significa el número 1 ó 2 y b y c con independencia entre sí son números de 0 a 6, con la condición de que su suma se elija de tal manera, que en función de la carga del átomo central M y de las cargas de X e Y resulte un compuesto neutro,

como activadores en especial de compuestos peroxigenados inorgánicos en soluciones de lavado de superficies duras, en especial de vajillas. El metal de transición preferido (M de la fórmula I) es el manganeso.

En los compuestos L, los anillos de piridina pueden estar unidos mediante unidades etileno (n1 = n2 = n3 = 2), existiendo con preferencia dos unidades etileno y una unidad metileno (n1 = n2 = 2, n3 = 1) o una unidad etileno y dos unidades metileno (n1 = 2, n2 = n3 = 1) y con preferencia especial tres unidades metileno (n1 = n2 = n3 = 1). La obtención del ligando macrocíclico de la fórmula (I), en la que n1 = n2 = n3 = 1, puede realizarse mediante los pasos siguientes, que pueden aplicarse de modo similar para otros valores de los índices n1, n2 y/o n3:

**(Ver fórmula)**

Los ligandos neutros X de los compuestos complejos de la fórmula (I) pueden ser por ejemplo agua o amoníaco. Un ligando aniónico X de los compuestos de la fórmula (I), que eventualmente equilibra la carga junto con los aniones Y no unidos al complejo, puede ser monovalente o multivalente, al igual que el anión Y. X e Y son con preferencia halogenuros, en especial cloruros, hidróxidos, hexafluorfosfatos, percloratos, aniones oxo, peroxo o hidroperoxo o aniones de un ácido carboxílico, por ejemplo formiato, acetato, benzoato o citrato. Los aniones Y y/o los ligandos aniónicos X están presentes en un número tal (c o bien b de la fórmula I), que el compuesto de la fórmula (I) no presente en conjunto ninguna carga.

Otro objeto de la invención es el correspondiente uso del compuesto macrocíclico L en presencia de una sal de manganeso, hierro, cobalto, cobre, rutenio o molibdeno, para intensificar la acción blanqueante en especial de los compuestos peroxigenados inorgánicos las soluciones de lavado de superficies duras. En presencia de agua, a partir de la sal metálica y el compuesto L se forma presumiblemente el complejo de la fórmula (I).

La invención se refiere además a detergentes para superficies duras, en especial detergentes para vajillas y entre estos con preferencia aquellos destinados a procesos de lavado en máquina, que contienen un compuesto macrocíclico L,

**(Ver fórmula)**

en el que n1, n2 y n3 con independencia entre sí son el número 1 ó 2 y perborato alcalino monohidratado, perborato alcalino tetrahidratado, percarbonato alcalino o un ácido peroxicarboxílico. Estos detergentes contienen además con preferencia con preferencia una sal de manganeso, hierro, cobalto, cobre, rutenio o molibdeno, o se utilizan en presencia de dichas sales metálicas, que se añaden por separado o eventualmente provienen del agua empleada, de modo que a partir de ellas y el ligando L se puede generar un complejo que catalice el blanqueo. Los complejos con el ligando L que catalizan el blanqueo pueden desplegar su acción en presencia del oxígeno del aire. El uso según la invención consiste fundamentalmente en que, en presencia de una superficie dura manchada con suciedades de color, se creen las condiciones para que un oxidante y un catalizador de blanqueo de la fórmula (I) reaccionen entre sí, con el fin de obtener productos ulteriores de efecto oxidante más intenso. Estas condiciones se producen en especial cuando los dos reactivos se ponen en contacto entre sí en solución acuosa. Esto puede lograrse con la adición separada del compuesto peroxigenado y del catalizador de blanqueo a una solución que eventualmente contiene el detergente. De modo especialmente ventajoso, el procedimiento de la invención se lleva a la práctica empleando un detergente de la invención para superficies duras, que contiene el catalizador de blanqueo y eventualmente un oxidante peroxigenado. El compuesto peroxigenado puede añadirse también a la solución por separado, sin disolventes o bien con preferencia en solución o suspensión acuosa, cuando se emplea un detergente exento de peróxidos. Si se desea, se puede prescindir de la adición del compuesto peroxigenado cuando el... [Seguir leyendo]

1. Uso de complejos de metales de transición de la fórmula (I),

[MLaXb]cY (I)

en la que: M significa manganeso, hierro, cobalto, cobre, rutenio o molibdeno, L significa el ligando macrocíclico

**(Ver fórmula)**

en el que n1, n2 y n3 con independencia entre sí son el número 1 ó 2, X significa un ligando neutro o aniónico, Y significa un anión no unido a un complejo, a significa el número 1 ó 2 y b y c con independencia entre sí son números de 0 a 6, con la condición de que su suma se elija de tal manera, que en función de la carga del átomo central M y de las cargas de X e Y resulte un compuesto neutro,

como activadores en especial de compuestos peroxigenados inorgánicos en soluciones de lavado de superficies 15 duras.

2. El uso de complejos de la fórmula (I) como activadores de compuestos peroxigenados en soluciones de lavado de vajillas.

3. Uso según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el metal de transición M del compuesto de la fórmula (I) es el manganeso.

20 4. Uso de un compuesto macrocíclico L

**(Ver fórmula)**

en el que n1, n2 y n3 con independencia entre sí son el número 1 ó 2, en presencia de una sal de manganeso, hierro, cobalto, cobre, rutenio o molibdeno, para intensificar la acción de blanqueo de los compuestos peroxigenados en especial orgánicos, en soluciones de lavado de superficies duras.

5. Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 4, caracterizado porque el compuesto peroxigenado a activar se elige entre el grupo formado por los perácidos orgánicos, el peróxido de hidrógeno, el perborato y el percarbonato así como sus mezclas.

6. Detergentes para superficies duras, que contienen un perborato alcalino monohidratado, un perborato alcalino tetrahidratado, un percarbonato alcalino y/o un ácido peroxicarboxílico y un compuesto macrocíclico L,

**(Ver fórmula)**

5 en el que n1, n2 y n3 con independencia entre sí son el número 1 ó 2.

7. Detergentes según la reivindicación 6, caracterizados porque contienen además una sal de manganeso, hierro, cobalto, cobre, rutenio o molibdeno.

8. Detergentes para superficies duras, que contienen un perborato alcalino monohidratado, un perborato alcalino

tetrahidratado, un percarbonato alcalino y/o un ácido peroxicarboxílico y del 0,001 % en peso al 1 % en peso, en 10 especial del 0,005 % en peso al 0,1 % en peso de un catalizador de blanqueo de la fórmula (I).

9. Detergentes según una de las reivindicaciones de 6 a 8, caracterizados porque se trata de detergentes para vajillas, en especial para el uso en procedimientos de lavado con máquinas.

10. Procedimiento de lavado de superficies duras, en especial de vajillas, empleando un compuesto de la fórmula (I).

11. Procedimiento de lavado de superficies duras, en especial de vajillas, empleando un compuesto macrocíclico L, 15

**(Ver fórmula)**

en el que n1, n2 y n3 con independencia entre sí son el número 1 ó 2, y de una sal de manganeso, hierro, cobalto, cobre, rutenio o molibdeno, que eventualmente proviene del agua empleada.