DERIVADOS DE PIRIDO-PIRAZINA ÚTILES COMO COMPUESTOS HERBICIDAS.

Un compuesto de la fórmula (I): **(Ver fórmula)**en la que R1 y R2 son independientemente hidrógeno,

alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, halo, ciano, hidroxi, alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4-tio, arilo o arilo sustituido por uno a cinco R6, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, o heteroarilo o heteroarilo sustituido por uno a cinco R6, los cuales pueden ser los mismos o diferentes; R3 es haloalquilo de C1-C4, haloalquenilo de C2-C4 o haloalquinilo de C2-C4; R4 es arilo o arilo sustituido por uno a cinco R8, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, o heteroarilo o heteroarilo sustituido por uno a cuatro R8, los cuales pueden ser los mismos o diferentes; R5 es hidroxi o un grupo que puede ser metabolizado al grupo hidroxi; cada R6 y R8 es independientemente halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C10, haloalquilo de C1-C4, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, hidroxi, alcoxi de C1-C10, haloalcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C10-alquilo de C1-C4, cicloalquilo de C3-C7, cicloalcoxi de C3-C7, cicloalquilo de C3-C7-alquilo de C1-C4-, cicloalquilo de C3-C7-alcoxi de C1C4-, alquilo de C1-C6-carbonil-, formilo, alcoxi de C1-C4carbonil-, alquilo de C1-C4-carboniloxi-, alquilo de C1-C10tio-, haloalquilo de C1-C4-tio-, alquilo de C1-C10-sulfinil, haloalquilo de C1-C4-sulfinil-, alquilo de C1-C10sulfonil-, haloalquilo de C1-C4-sulfonil-, amino, alquilo de C1-C10-amino-, di-alquilo de C1-C10-amino-, alquilo de C1C10-carbonilamino-, arilo o arilo sustituido por uno a tres R13 , los cuales pueden ser los mismos o diferentes, R13 heteroarilo o heteroarilo sustituido por uno a tres , los cuales pueden ser los mismos o diferentes, aril-alquilo de C1-C4-o aril-alquilo de C1-C4-en el que el resto arilo está sustituido por uno a tres R13, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, heteroaril-alquilo de C1-C4-o heteroaril-alquilo de C1-C4-en el que el resto heteroarilo está sustituido por uno a tres R13, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, ariloxi-o ariloxi-sustituido por R13 uno a tres , los cuales pueden ser los mismos o diferentes, heteroariloxi-o heteroariloxi-sustituido por uno a tres R13, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, ariltio-o ariltio-sustituido por uno a tres R13, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, o heteroariltio-o heteroariltio-sustituido por uno a tres R13, los cuales pueden ser los mismos o diferentes; y cada R13 es independientemente halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6; o una de sus sales o N-óxidos

La presente invención se refiere a nuevos compuestos herbicidas tipo 5-haloalquilo de-5H-pirido[2,3-b]pirazin-6ºnas y 5-haloalquenil-5H-pirido[2,3-b]pirazin-6-onas, a procedimientos para su preparación, a composiciones que comprenden esos compuestos, y a su uso en la mitigación de plantas o en la inhibición del crecimiento de las plantas.

Las pirido[2,3-b]pirazinas se describieron como compuestos intermedios en la síntesis de compuestos fungicidas, por ejemplo, en los documentos WO 04/056825, WO 05/123698 y WO 05/123733. Las pirido[2,3-b]pirazinas fueron descritas como fungicidas en el documento WO 05/010000.

Ahora, sorprendentemente se ha encontrado que ciertas 5-haloalquilo de-5H-pirido[2,3-b]pirazin-6-onas y 5haloalquenil-5H-pirido[2,3-b]pirazin-6-onas exhiben excelentes propiedades herbicidas e inhibidoras del crecimiento.

Por lo tanto, la presente invención proporciona un compuesto de fórmula (I)

**(Ver fórmula)**

en la que R1 y R2 son independientemente hidrógeno, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, halo, ciano, hidroxi, alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4-tio, arilo o arilo sustituido por uno a cinco R6, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, o heteroarilo o heteroarilo sustituido por uno a cinco R6, los cuales pueden ser los mismos o diferentes; R3 es haloalquilo de C1-C4, haloalquenilo de C2-C4 o haloalquinilo de C2-C4; R4 es arilo o arilo sustituido por uno a cinco R8, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, o heteroarilo o heteroarilo sustituido por uno a cuatro R8, los cuales pueden ser los mismos o diferentes;

R5 es hidroxi o un grupo que puede ser metabolizado al grupo hidroxi; cada R6 y R8 es independientemente halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C10, haloalquilo de C1-C4, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, hidroxi, alcoxi de C1-C10, haloalcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C10-alquilo de C1-C4, cicloalquilo de C3-C7, cicloalcoxi de C3-C7, cicloalquilo de C3-C7-alquilo de C1-C4-, cicloalquilo de C3-C7-alcoxi de C1C4-, alquilo de C1-C6-carbonil-, formilo, alcoxi de C1-C4carbonil-, alquilo de C1-C4-carboniloxi-, alquilo de C1-C10tio-, haloalquilo de C1-C4-tio-, alquilo de C1-C10-sulfinil, haloalquilo de C1-C4-sulfinil-, alquilo de C1-C10sulfonil-, haloalquilo de C1-C4-sulfonil-, amino, alquilo de C1-C10-amino-, di-alquilo de C1-C10-amino-, alquilo de C1

C10-carbonilamino-, arilo o arilo sustituido por uno a tres R13

, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, R13

heteroarilo o heteroarilo sustituido por uno a tres , los cuales pueden ser los mismos o diferentes, aril-alquilo de C1-C4-o aril-alquilo de C1-C4-en el que el resto arilo está sustituido por uno a tres R13, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, heteroaril-alquilo de C1-C4-o heteroaril-alquilo de C1-C4-en el que el resto heteroarilo está sustituido por uno a tres R13, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, ariloxi-o ariloxi-sustituido por

R13

uno a tres , los cuales pueden ser los mismos o diferentes, heteroariloxi-o heteroariloxi-sustituido por uno a tres R13, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, ariltio-o ariltio-sustituido por uno a tres R13, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, o heteroariltio-o heteroariltio-sustituido por uno a tres R13, los cuales pueden ser los mismos o diferentes; y

cada R13 es independientemente halo, ciano, nitro, alquilo

de C1-C6, haloalquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6; o una de sus sales o N-óxidos.

Los compuestos de fórmula (I) pueden existir en diferentes isómeros ópticos o geométricos o formas tautómeras. Esta invención incluye todos estos isómeros y tautómeros y sus mezclas en todas las proporciones así como

las formas isotópicas tales como los compuestos deuterados.

Por ejemplo, un compuesto de fórmula (la), es decir, un compuesto de fórmula (I) en la que R5 es como se define para los compuestos de fórmula (I) aparte de hidroxi, pueden dibujarse en una única forma tautómera.

**(Ver fórmula)**

Mientras que un compuesto de fórmula (lb), es decir un compuesto de fórmula (I) en la que R5 es hidroxi, puede

**(Ver fórmula)**

cada resto alquilo (solo o como parte de un grupo más grande, tal como alcoxi, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo) es una cadena recta o ramificada y es, por ejemplo, metilo, etilo, npropilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, iso-propilo, nbutilo, sec-butilo, iso-butilo, terc-ilo o neo-pentilo. Los grupos alquilo son preferiblemente grupos alquilo de C1-C6, más preferiblemente de C1-C4 y mucho más preferiblemente grupos alquilo de C1-C3.

20 Los restos alquenilo y alquinilo (solos o como parte de un grupo más grande, tal como alqueniloxi o alquiniloxi) pueden estar en la forma de cadenas rectas o ramificadas, y los restos alquenilo, cuando sea apropiado, pueden estar en la configuración (E)-o (Z)-. Ejemplos son vinilo, alilo, prop-2-enilo y propargilo. Los grupos alquenilo y alquinilo son preferiblemente grupos alquenilo o alquinilo de C2-C6, más preferiblemente de C2-C4 y mucho más preferiblemente

grupos alquenilo o alquinilo de C2-C3.

Halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo.

Grupos haloalquilo (solos o como parte de un grupo más grande, tal como haloalcoxi o haloalquiltio) son grupos alquilo que están sustituidos con uno o más de los mismos o diferentes átomos de halógeno y son, por ejemplo, -CF3, CF2CI, -CHF2, -CH2CF3 o -CH2CHF2. Los grupos haloalquenilo y haloalquinilo (solos o como parte de un grupo más grande, tal como haloalqueniloxi o haloalquiniloxi) son grupos alquenilo y alquinilo, respectivamente, los cuales están sustituidos con uno o más de los mismos o diferentes átomos de halógeno y son, por ejemplo, -CH=CF2, -CCl=CClF o OºCCl.

Los grupos cicloalquilo pueden estar en forma mono o bicíclica y pueden estar opcionalmente sustituidos por uno

o más grupos metilo. Los grupos cicloalquilo contienen preferiblemente de 3 a 8 átomos de carbono, más preferiblemente de 3 a 6 átomos de carbono. Ejemplos de grupos cicloalquilo monocíclicos son ciclopropilo, 1metilciclopropilo, 2-metilciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.

En el contexto de la presente memoria el término "arilo" se refiere a un sistema de anillos que puede ser mono, bi o tricíclico. Ejemplos de tales anillos incluyen fenilo, naftalenilo, antracenilo, indenilo o fenantrenilo. Un grupo arilo preferido es fenilo.

El término "heteroarilo" se refiere a un sistema de anillos aromáticos que al menos contiene un heteroátomo y que consiste en un anillo único o dos o más anillos condensados. Preferiblemente, los anillos únicos contendrán hasta tres y los sistemas bicíclicos hasta cuatro heteroátomos los cuales se escogerán preferiblemente de nitrógeno, oxígeno y azufre. Ejemplos de tales grupos incluyen piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, furanilo, tiofenilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, tiadiazolilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, triazolilo y

tetrazolilo. Un grupo heteroarilo preferido es piridina. Ejemplos de grupos bicíclicos son benzotiofenilo, benzimidazolilo, benzotiadiazolilo, quinolinilo, cinolinilo, quinoxalinilo y pirazolo[1,5-a]pirimidinilo.

El término "heterociclilo" se define para que incluya heteroarilo y además sus análogos insaturados o parcialmente insaturados tales como 4,5,6,7-tetrahidrobenzotiofenilo, cromen-4-onilo, 9H-fluorenilo, 3,4-dihidro2H-benzo-1,4-dioxepinilo, 2,3-dihidro-benzofuranilo, piperidinilo, 1,3-dioxolanilo, 1,3-dioxanilo, 4,5-dihidroisoxazolilo, tetrahidrofuranilo y morfolinilo.

El término "herbicida" cuando se usa en la presente memoria quiere decir un compuesto que mitiga o modifica el crecimiento de las plantas. La expresión "cantidad herbicidamente efectiva" quiere decir la cantidad de tal compuesto o combinación de tales compuestos que es capaz de producir un efecto mitigante o modificador del crecimiento de las plantas. Los efectos mitigantes o modificadores incluyen todas las desviaciones del desarrollo natural, por ejemplo: muerte, retardo, quema de las hojas, albinismo, enanismo y semejantes. El término "plantas" se refiere a todas las partes físicas de una planta, incluyendo semillas, plantas de semilleros, árboles jóvenes, raíces, tubérculos, tallos, cañas, follaje, y frutos. Se pretende...

1. Un compuesto de la fórmula (I):

**(Ver fórmula)**

5 en la que R1 y R2 son independientemente hidrógeno, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, halo, ciano, hidroxi, alcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C4-tio, arilo o arilo sustituido por uno a cinco R6, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, o heteroarilo o heteroarilo sustituido por uno a cinco R6, los cuales pueden ser los mismos o diferentes; R3 es haloalquilo de C1-C4, haloalquenilo de C2-C4 o haloalquinilo de C2-C4; R4 es arilo o arilo sustituido por uno a cinco R8, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, o heteroarilo o heteroarilo sustituido por uno a cuatro R8, los cuales pueden ser los mismos o diferentes; R5 es hidroxi o un grupo que puede ser metabolizado al grupo hidroxi; cada R6 y R8 es independientemente halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C10, haloalquilo de C1-C4, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, hidroxi, alcoxi de C1-C10, haloalcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C10-alquilo de C1-C4, cicloalquilo de C3-C7, cicloalcoxi de C3-C7, cicloalquilo de C3-C7-alquilo de C1-C4-, cicloalquilo de C3-C7-alcoxi de C1C4-, alquilo de C1-C6-carbonil-, formilo, alcoxi de C1-C4carbonil-, alquilo de C1-C4-carboniloxi-, alquilo de C1-C10tio-, haloalquilo de C1-C4-tio-, alquilo de C1-C10-sulfinil, haloalquilo de C1-C4-sulfinil-, alquilo de C1-C10sulfonil-, haloalquilo de C1-C4-sulfonil-, amino, alquilo de C1-C10-amino-, di-alquilo de C1-C10-amino-, alquilo de C1C10-carbonilamino-, arilo o arilo sustituido por uno a tres R13

, los cuales pueden ser los mismos o diferentes,

R13

heteroarilo o heteroarilo sustituido por uno a tres , los cuales pueden ser los mismos o diferentes, aril-alquilo de C1-C4-o aril-alquilo de C1-C4-en el que el resto arilo está sustituido por uno a tres R13, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, heteroaril-alquilo de C1-C4-o heteroaril-alquilo de C1-C4-en el que el resto heteroarilo está sustituido por uno a tres R13, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, ariloxi-o ariloxi-sustituido por

R13

uno a tres , los cuales pueden ser los mismos o diferentes, heteroariloxi-o heteroariloxi-sustituido por uno a tres R13, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, ariltio-o ariltio-sustituido por uno a tres R13, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, o heteroariltio-o heteroariltio-sustituido por uno a tres R13, los cuales pueden ser los mismos o diferentes; y cada R13 es independientemente halo, ciano, nitro, alquilo

de C1-C6, haloalquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6; o una de sus sales o N-óxidos.

2. Un compuesto según la reivindicación 1, en el que

R1 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4,

halo, ciano, hidroxi o alcoxi de C1-C4.

3. Un compuesto según la reivindicación 1 ó la reivindicación 2, en el que R2 es hidrógeno, alquilo de C1C4, haloalquilo de C1-C4, halo, ciano, hidroxi o alcoxi de C1-C4.

4. Un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que R3 es haloalquilo de C1-C4

o haloalquenilo de C2-C4.

5. Un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que R3 es 2,2-difluoroetilo.

6. Un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que R4 es arilo o arilo

sustituido por uno a cinco R8, los cuales pueden ser los mismos o diferentes.

7. Un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que R5 es hidroxi, R9-oxi-, R10-carboniloxi-, tri-R11-sililoxi-o R12-sulfoniloxi-, en los que R9 es alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2C10 o aril-alquilo de C1-C4-o aril-alquilo de C1-C4-en el que el resto arilo está sustituido por uno a cinco sustituyentes independientemente seleccionados de halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6; R10

es alquilo de C1-C10, cicloalquilo de C3-C10, cicloalquilo

de C3-C10-alquilo de C1-C10-, haloalquilo de C1-C10, alquenilo

de C2-C10, alquinilo de C2-C10, alcoxi de C1-C4-alquilo de C1

C10-, alquilo de C1-C4-tio-alquilo de C1-C4-, alcoxi de C1

C10, alquenilo de C2-C10-oxi, alquinilo de C2-C10-oxi, alquilo

de C1-C10-tio-, N-alquilo de C1-C4-amino-, N,N-di-(alquilo de

C1-C4)-amino-, arilo o arilo sustituido por uno a tres R14 ,

los cuales pueden ser los mismos o diferentes, heteroarilo o R14

heteroarilo sustituido por uno a tres , los cuales pueden ser los mismos o diferentes, aril-alquilo de C1-C4

o aril-alquilo de C1-C4-en el que el resto arilo está sustituido por uno a tres R14 , los cuales pueden ser los mismos o diferentes, heteroaril-alquilo de C1-C4-o heteroaril-alquilo de C1-C4-en el que el resto heteroarilo está sustituido por uno a tres R14, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, ariloxi-o ariloxi-sustituido por

R14

uno a tres , los cuales pueden ser los mismos o

diferentes, heteroariloxi-o heteroariloxi-sustituido por R14

uno a tres , los cuales pueden ser los mismos o diferentes, ariltio-o ariltio-sustituido por uno a tres R14 , los cuales pueden ser los mismos o diferentes, o heteroariltio-o heteroariltio-sustituido por uno a tres R14, los cuales pueden ser los mismos o diferentes; cada R11 es independientemente alquilo de C1-C10 o fenilo o fenilo

sustituido por uno a cinco sustituyentes independientemente seleccionados de halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6;

R12

es alquilo de C1-C10, haloalquilo de C1-C10, o fenilo o fenilo sustituido por uno a cinco sustituyentes independientemente seleccionados de halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6; y cada R14 es independientemente halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C10, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C10, alcoxi de C1-C4-carbonil-, haloalcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C10-tio-, haloalquilo de C1-C4-tio-, alquilo de C1-C10-sulfinil-, haloalquilo de C1-C4-sulfinil-, alquilo de C1-C10-sulfonil-, haloalquilo de C1-C4-sulfonil-, arilo o arilo sustituido por uno a cinco sustituyentes independientemente seleccionados de halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1C6 o alcoxi de C1-C6, o heteroarilo o heteroarilo sustituido por uno a cuatro sustituyentes independientemente seleccionados de halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6.

8. Un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que cada R6 es independientemente halo, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 o haloalcoxi de C1-C4.

9. Un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que cada R8 es independientemente halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C10, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C10, alcoxi de C1-C4carbonil-, haloalcoxi de C1-C4, alquilo de C1-C10-tio-, haloalquilo de C1-C4-tio-, alquilo de C1-C10-sulfinil-, haloalquilo de C1-C4-sulfinil-, alquilo de C1-C10-sulfonil-o haloalquilo de C1-C4-sulfonil-.

10. Un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que R9 es alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, aril-alquilo de C1-C4-o aril-alquilo de

C1-C4-en el que el resto arilo está sustituido por uno a tres R13, los cuales pueden ser los mismos o diferentes.

11. Un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el que R10 es alquilo de C1-C10, cicloalquilo de C3-C10, haloalquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, alcoxi de C1-C4-alquilo de C1-C10, alquilo de C1-C4-tio-alquilo de C1-C4-, alcoxi de C1-C10, alquilo de C1-C10-tio-, N-alquilo de C1-C4-amino-, N,N-di

(alquilo de C1-C4)-amino-, fenilo o fenilo sustituido por R14

uno a tres , los cuales pueden ser los mismos o diferentes, bencilo o bencilo en el que el resto fenilo está sustituido por uno a tres R14, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, tienilo o tienilo sustituido por

R14

uno a tres , los cuales pueden ser los mismos o diferentes, piridilo o piridilo sustituido por uno a tres R14, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, fenoxi

o fenoxi sustituido por uno a tres R14, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, o feniltio o feniltio sustituido por uno a tres R14 , los cuales pueden ser los mismos o diferentes.

12. Un compuesto según una cualquiera de las R11

reivindicaciones 1 a 11, en el que cada es independientemente alquilo de C1-C4.

13. Un compuesto según una cualquiera de las

reivindicaciones 1 a 12, en el que R12 es alquilo de C1-C4 o

haloalquilo de C1-C4.

14. Un compuesto según una cualquiera de las R13

reivindicaciones 1 a 13, en el que cada es independientemente halo, nitro, alquilo de C1-C4,

haloalquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-C4.

15. Un compuesto según una cualquiera de las R14

reivindicaciones 1 a 14, en la que cada es

independientemente halo, nitro, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 o haloalcoxi de C1-C4.

16. Un método para mitigar plantas, el cual comprende

5 aplicar a las plantas o a su locus una cantidad herbicidamente efectiva de un compuesto de fórmula (I) como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15.

17. Una composición herbicida, la cual comprende una 10 cantidad herbicidamente efectiva de un compuesto de fórmula

(I) como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 además de compuestos auxiliares de formulación.

15 18. Una composición herbicida, la cual comprende una cantidad herbicidamente efectiva de un compuesto de fórmula

(I) como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, opcionalmente uno o más herbicidas adicionales, y opcionalmente uno o más agentes protectores.