DERIVADOS DE AMIDAS HETEROCÍCLICAS ÚTILES COMO MICROBIOCIDAS.
Un compuesto de fórmula (I): en donde Het es un anillo heterocíclico de 6 ó 5 miembros que contiene 1 a 3 heteroátomos,
seleccionado cada uno independientemente de oxígeno, nitrógeno y azufre, estando sustituido el anillo con los grupos R6, R7 y R8;R1 es hidrógeno, C1-4alquilo, C1-4haloalquilo, C1-4alcoxi, C1-4haloalcoxi, CH2C≡CR9, CH2CR10=CHR11, CH=C= CH2 o COR12; R2 y R3 son cada uno, independientemente, hidrógeno, halo, C1-4alquilo, C1-4alcoxi, C1-4haloalquilo o C1-4halo- alcoxi; R4 y R5 son ambos fluoro, cloro, bromo, yodo o ciano; R6, R7 y R8 son cada uno, independientemente, hidrógeno, halo, ciano, nitro, C1-4alquilo, C1-4haloalquilo, C1-4al- coxi(C1-4)alquilo, C1-4haloalcoxi(C1-4)alquilo o C1-4haloalcoxi, con la condición de que al menos uno de R6, R7 y R8 no es hidrógeno; R9, R10 y R11 son cada uno, independientemente, hidrógeno, halo, C1-4alquilo, C1-4haloalquilo o C1-4alcoxi(C1-4)alquilo; y R12 es hidrógeno, C1-6alquilo, C1-6haloalquilo, C1-4alcoxi(C1-4)alquilo, C1-4alquiltio(C1-4)alquilo, C1-4alcoxi o arilo
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2006/010185.
Solicitante: SYNGENTA PARTICIPATIONS AG.
Nacionalidad solicitante: Suiza.
Dirección: SCHWARZWALDALLEE 215 4058 BASEL SUIZA.
Inventor/es: WALTER, HARALD, TOBLER, HANS, EHRENFREUND, JOSEF, DR., CORSI,CAMILLA.
Fecha de Publicación: .
Fecha Solicitud PCT: 23 de Octubre de 2006.
Clasificación PCT:
- A01N43/36 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA. › A01 AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA. › A01N CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES O DE PARTES DE ELLOS (conservación de alimentos o productos alimenticios A23 ); BIOCIDAS, p. ej. EN TANTO QUE SEAN DESINFECTANTES, PESTICIDAS O HERBICIDAS (preparaciones de uso médico, dental o para el aseo que eliminan o previenen el crecimiento o la proliferación de organismos no deseados A61K ); PRODUCTOS QUE ATRAEN O REPELEN A LOS ANIMALES; REGULADORES DEL CRECIMIENTO DE LOS VEGETALES. › A01N 43/00 Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos heterocíclicos (que contienen anhídridos cíclicos, imidas cíclicas A01N 37/00; que contienen compuestos de fórmula , que no tienen más que un heterociclo en los que m≥1 y n≥0 y es una pirrolidina, una piperidina, una morfolina, una tiomorfolina, una piperazina o una polimetilenoimina, no sustituida o sustituida por un alcoilo, que tiene al menos cuatro grupos CH 2 A01N 33/00 - A01N 41/12; que contienen ácidos ciclopropanocarbhoxílicos o sus derivados, p. ej. ésteres con heterociclos, A01N 53/00). › ciclos de cinco elementos.
- A01N43/40 A01N 43/00 […] › ciclos de seis elementos.
- A01N43/56 A01N 43/00 […] › 1,2-1,2-Diazoles; 1,2-Diazoles hidrogenados.
- A01N43/78 A01N 43/00 […] › 1,3-Tiazoles; 1,3-Tiazoles hidrogenados.
- C07C205/06 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07C COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos macromoleculares C08; producción de compuestos orgánicos por electrolisiso electroforesis C25B 3/00, C25B 7/00). › C07C 205/00 Compuestos que contienen grupos nitro unidos a una estructura carbonada. › con grupos nitro unidos a átomos de carbono de ciclos aromáticos de seis miembros.
- C07C205/12 C07C 205/00 […] › estando sustituido por átomos de halógeno el ciclo aromático de seis miembros o un sistema cíclico condensado que contenga este ciclo.
- C07C205/37 C07C 205/00 […] › estando unido el átomo de oxígeno de al menos uno de los grupos hidroxi eterificados a un átomo de carbono acíclico.
- C07C205/45 C07C 205/00 […] › estando sustituida la estructura carbonada por al menos un átomo de oxígeno unido por un enlace doble, que no forma parte de un grupo —CHO.
- C07C211/61 C07C […] › C07C 211/00 Compuestos que contienen grupos amino unidos a una estructura carbonada. › con al menos uno de los sistemas cíclicos condensados formado por tres ciclos o más.
- C07D207/34 C07 […] › C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 207/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de cinco miembros no condensados con otros ciclos, con solamente un átomo de nitrógeno como heteroátomo. › con heteroátomos o con átomos de carbono que tienen tres enlaces a heteroátomos con a lo sumo un enlace a halógeno, p. ej. radicales éster o nitrilo, unidos directamente a los átomos de carbono del ciclo.
- C07D207/46 C07D 207/00 […] › con heteroátomos unidos directamente al átomo de nitrógeno del ciclo.
- C07D213/89 C07D […] › C07D 213/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de seis miembros, no condensados con otros ciclos, con un átomo de nitrógeno como el único heteroátomo del ciclo y tres o más enlaces dobles entre miembros cíclicos o entre miembros cíclicos y miembros no cíclicos. › con heteroátomos directamente unidos al átomo de nitrógeno del ciclo.
- C07D231/14 C07D […] › C07D 231/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de diazol-1,2 o diazol-1,2 hidrogenado. › con heteroátomos o con átomos de carbono que tienen tres enlaces a heteroátomos, con a lo sumo un enlace a halógeno, p. ej. radicales éster o nitrilo, unidos directamente a los átomos de carbono del ciclo.
- C07D277/56 C07D […] › C07D 277/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de tiazol-1,3 o tiazol-1,3 hidrogenado. › Atomos de carbono que tienen tres enlaces a heteroátomos con a lo más un enlace a halógeno.
Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia, Ex República Yugoslava de Macedonia, Albania.
Fragmento de la descripción:
Derivados de amidas heterocíclicas útiles como microbiocidas.
La presente invención se refiere a nuevos derivados de aminas tricíclicos que tienen actividad microbiocida, en particular actividad fungicida. La invención se refiere también a la preparación de estos compuestos, a nuevos compuestos intermedios utilizados en su preparación, a composiciones agroquímicas que comprenden al menos uno de los nuevos compuestos como ingrediente activo, a la preparación de las composiciones agroquímicas y al uso de los ingredientes activos o composiciones en agricultura u horticultura para controlar o prevenir la infestación de las plantas por microorganismos fitopatógenos, especialmente hongos.
La preparación y el uso microbiocida de ciertos derivados de aminas tricíclicos se describen en WO 2004/035589. La presente invención se refiere a la provisión de derivados tricíclicos alternativos de aminas que tienen actividad microbiocida.
La presente invención proporciona un compuesto de fórmula (I):
en donde Het es un anillo heterocíclico de 6 ó 5 miembros que contiene 1 a 3 heteroátomos, seleccionado cada uno independientemente de oxígeno, nitrógeno y azufre, estando sustituido el anillo con los grupos R6, R7 y R8;
R1 es hidrógeno, C1-4alquilo, C1-4haloalquilo, C1-4alcoxi, C1-4haloalcoxi, CH2C≡CR9, CH2CR10=CHR11, CH=C= CH2 o COR12;
R2 y R3 son cada uno, independientemente, hidrógeno, halo, C1-4alquilo, C1-4alcoxi, C1-4haloalquilo o C1-4halo- alcoxi;
R4 y R5 son ambos fluoro, cloro, bromo, yodo o ciano;
R6, R7 y R8 son cada uno, independientemente, hidrógeno, halo, ciano, nitro, C1-4alquilo, C1-4haloalquilo, C1-4al- coxi(C1-4)alquilo, C1-4haloalcoxi(C1-4)alquilo o C1-4haloalcoxi, con la condición de que al menos uno de R6, R7 y R8 no es hidrógeno;
R9, R10 y R11 son cada uno, independientemente, hidrógeno, halo, C1-4alquilo, C1-4haloalquilo o C1-4alcoxi(C1-4)alquilo; y
R12 es hidrógeno, C1-6alquilo, C1-6haloalquilo, C1-4alcoxi(C1-4)alquilo, C1-4alquiltio(C1-4)alquilo, C1-4alcoxi o arilo.
Halo, sea como un sustituyente solo o en combinación con otro sustituyente (v.g. haloalquilo), es generalmente fluoro, cloro, bromo o yodo, y usualmente fluoro, cloro o bromo.
Cada resto alquilo (o resto alquilo de alcoxi, alquiltio, etc.) es una cadena lineal o ramificada y, dependiendo si la misma contiene 1 a 4 o 1 a 6 átomos de carbono, es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, iso-propilo, sec-butilo, iso-butilo, terc-butilo, neo-pentilo, n-heptilo o 1,3-dimetilbutilo, y usualmente metilo o etilo.
Los restos haloalquilo son restos alquilo que están sustituidos con uno o más átomos de halógeno iguales o diferentes y son, por ejemplo, monofluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, monoclorometilo, diclorometilo, triclorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2-fluoroetilo, 1,1-difluoroetilo, 1-fluoroetilo, 2-cloroetilo, pentafluoroetilo, 1,1-difluoro-2,2,2-tricloroetilo, 2,2,3,3-tetrafluoroetilo y 2,2,2-tricloroetilo, y típicamente triclorometilo, difluorocloroetilo, difluorometilo, trifluorometilo y diclorofluorometilo.
Alcoxi es, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, iso-propoxi, n-butoxi, iso-butoxi, sec-butoxi y terc-butoxi, y usualmente metoxi o etoxi.
Haloalcoxi es, por ejemplo, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2,2-difluoroetoxi y 2,2,2-tricloroetoxi, y usualmente difluorometoxi, 2-cloroetoxi y trifluoroetoxi.
Alquiltio es, por ejemplo, metiltio, etiltio, propiltio, iso-propiltio, n-butiltio, iso-butiltio, sec-butiltio o terc-butiltio, y usualmente metiltio o etiltio.
Alcoxialquilo es, por ejemplo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, n-propoximetilo, n-propoxietilo, iso-propoximetilo o iso-propoxietilo.
Arilo incluye fenilo, naftilo, antracilo, fluorenilo e indanilo, pero usualmente es fenilo.
Los compuestos de fórmula (I) pueden existir como isómeros geométricos u ópticos diferentes o en formas tautómeras diferentes. Éstas pueden separarse y aislarse por técnicas bien conocidas (usualmente cromatográficas), y la totalidad de dichos isómeros y tautómeros y mezclas de los mismos en todas las proporciones así como en formas isótopas, tales como compuestos deuterados, forman parte de la presente invención.
En un aspecto de la presente invención, Het, R2, R3, R4 y R5 son como se define arriba y R1 es hidrógeno, CH2C≡CR9, CH=C=CH2 o COR12, en donde R9 y R12 son como se define arriba. Usualmente R1 es hidrógeno, CH2C≡CH, CH=C=CH2, CO(CH3) o CO(OCH3), típicamente hidrógeno, CH2C≡CH o CH=C=CH2, y preferiblemente hidrógeno.
En otro aspecto de la invención, Het, R1, R4 y R5 son como se define arriba y R2 y R3 son cada uno, independientemente, hidrógeno, halo (especialmente fluoro, cloro o bromo), C1-4alquilo (especialmente metilo) o C1-4alcoxi(especialmente metoxi). Usualmente uno de R2 y R3 es hidrógeno y el otro es fluoro, cloro, bromo o metilo (por ejemplo, 7-fluoro, 7-cloro, 6-bromo o 7-metilo) o R2 y R3 son ambos hidrógeno, ambos fluoro, cloro, o bromo (por ejemplo, 6,8-dibromo) o ambos metoxi (por ejemplo, 6,8-dimetoxi o 7,8-dimetoxi). Típicamente R2 y R3 son ambos hidrógeno.
Típicamente R4 y R5 son ambos bromo, cloro, bromo, yodo o ciano, y preferiblemente son ambos fluoro.
En otro aspecto adicional de la invención, R1, R2, R3, R4 y R5 son como se define arriba y Het es pirrolilo, pirazolilo, tiazolilo, oxazolilo, imidazolilo, triazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, 2,3-dihidro-[1,4]oxatiinilo, oxazinilo, tiazinilo o triazinilo, estando sustituidos los anillos con al menos uno de los grupos R6, R7 y R8 como se definen arriba. Usualmente Het es pirrolilo (especialmente pirrol-3-ilo), pirazolilo, (especialmente pirazol-4-ilo), tiazolilo (especialmente tiazol-5-ilo), oxazolilo (especialmente oxazol-5-ilo), 1,2,3-triazolilo (especialmente 2-piridinilo (especialmente piridil-3-ilo) o 2,3-dihidro-[1,4]oxatiinilo (especialmente 2,3-dihidro-[1,4]oxatiin-5-ilo), típicamente pirrol-3-ilo, pirazol-4-ilo, tiazol-5-ilo o pirid-3-ilo, y preferiblemente pirazol-4-ilo.
Los sustituyentes de Het (R6, R7 y R8), que son independientes uno de otro, son usualmente hidrógeno, fluoro, cloro, bromo, C1-4alquilo, (especialmente metilo y etilo), C1-4haloalquilo (especialmente trifluorometilo, difluorometilo, monofluorometilo y clorodifluorometilo) y C1-4alcoxi(C1-4)alquilo (especialmente metoximetilo).
Valores típicos de Het son el pirrol-3-ilo de la fórmula general (Het1) y el pirazol-4-ilo de la fórmula general (Het2):
en donde R6 es C1-4alquilo o C1-4alcoxi(C1-4)alquilo (especialmente metilo, etilo o metoximetilo), R7 es C1-4alquilo o C1-4haloalquilo (especialmente...
Reivindicaciones:
1. Un compuesto de fórmula (I):
en donde Het es un anillo heterocíclico de 6 ó 5 miembros que contiene 1 a 3 heteroátomos, seleccionado cada uno independientemente de oxígeno, nitrógeno y azufre, estando sustituido el anillo con los grupos R6, R7 y R8;
R1 es hidrógeno, C1-4alquilo, C1-4haloalquilo, C1-4alcoxi, C1-4haloalcoxi, CH2C≡CR9, CH2CR10=CHR11, CH=C= CH2 o COR12;
R2 y R3 son cada uno, independientemente, hidrógeno, halo, C1-4alquilo, C1-4alcoxi, C1-4haloalquilo o C1-4halo- alcoxi;
R4 y R5 son ambos fluoro, cloro, bromo, yodo o ciano;
R6, R7 y R8 son cada uno, independientemente, hidrógeno, halo, ciano, nitro, C1-4alquilo, C1-4haloalquilo, C1-4al- coxi(C1-4)alquilo, C1-4haloalcoxi(C1-4)alquilo o C1-4haloalcoxi, con la condición de que al menos uno de R6, R7 y R8 no es hidrógeno;
R9, R10 y R11 son cada uno, independientemente, hidrógeno, halo, C1-4alquilo, C1-4haloalquilo o C1-4alcoxi(C1-4)alquilo; y
R12 es hidrógeno, C1-6alquilo, C1-6haloalquilo, C1-4alcoxi(C1-4)alquilo, C1-4alquiltio(C1-4)alquilo, C1-4alcoxi o arilo.
2. Un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, donde R4 y R5 son ambos fluoro.
3. Un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, donde Het es 2-C1-4alquil-4-C1-4haloalquiltia- zol-5-ilo, 2-halopirid-3-ilo, 1-C1-4alquil-4-C1-4haloalquilpirrol-3-ilo, 1-C1-4alquil-3-C1-4haloalquilpirazol-4-ilo o 1- C1-4alquil-3-C1-4haloalquilpirazol-4-ilo; R1, R2 y R3 son todos hidrógeno; y R4 y R5 son ambos halo.
4. Un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 en donde Het es 2-metil-4-trifluorometiltiazol-5-ilo, 2-cloropirid-3-ilo, 1-metil-4-trifluorometilpirrol-3-ilo, 1-metil-3-trifluorometilpirazol-4-ilo o 1-metil-3-difluorometilpirazol-4-ilo; R1, R2 y R3 son todos hidrógeno; y R4 y R5 son ambos fluoro, ambos cloro o ambos bromo.
5. El compuesto (9-diclorometileno-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metano-naftalen-5-il)-amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico de acuerdo con la reivindicación 1.
6. Un compuesto de la fórmula (E):
en donde R2 y R3 son cada uno, independientemente, hidrógeno, halo, C1-4alquilo, C1-4alcoxi, C1-4haloalquilo o C1-4haloalcoxi; y R4 y R5 son ambos fluoro, cloro, bromo, yodo o ciano.
7. Un compuesto de la fórmula (III):
en donde R2 y R3 son cada uno, independientemente, hidrógeno, halo, C1-4alquilo, C1-4alcoxi, C1-4haloalquilo o C1-4haloalcoxi; y R4 y R5 son ambos fluoro, cloro, bromo, yodo o ciano.
8. Una composición para control y protección contra microorganismos fitopatógenos, que comprende un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 y un vehículo inerte.
9. Un método de control o prevención de la infestación de plantas útiles por microorganismos fitopatógenos, en donde un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 o una composición, que comprende este compuesto como ingrediente activo, se aplica a las plantas, a partes de las mismas o al locus de las mismas.
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