CONCENTRADOS DE SUSPENSIÓN EN ACEITE QUE CONTIENEN DIFLUFENICAN.

Concentrados de suspensión en aceite que contienen diflufenican La presente invención se refiere al sector de las formulaciones de agentes fitoprotectores. En particular, la invención se refiere a formulaciones en forma de concentrados de suspensión en aceite que contienen el principio activo herbicida diflufenican. Los principios activos herbicidas no se usan generalmente en su forma pura. Dependiendo de su campo de aplicación y del tipo de aplicación, así como de sus parámetros físicos, químicos y biológicos, los principios activos se usan en mezcla con coadyuvantes y aditivos habituales en forma de una formulación de principios activos. También son conocidas las combinaciones con otros principios activos para ampliar el espectro de acción y/o para proteger las plantas de cultivo (por ejemplo, por medio de protectores, antídotos). Las formulaciones de principios activos herbicidas deben presentar, en general, una estabilidad química y física alta, una buena aplicabilidad y facilidad de uso y una actividad biológica amplia con selectividad elevada. El principio activo herbicida diflufenican está disponible en varios tipos de formulaciones, que presentan diversas ventajas y desventajas dependiendo de la finalidad de aplicación y de las condiciones de uso. Del documento WO 2005/011378 se conocen concentrados de suspensión en aceite que contienen diflufenican y disolventes del grupo de los hidrocarburos. En el uso práctico se ha demostrado, no obstante, que estos concentrados de suspensión en aceite (también en forma de formulaciones OD (dispersiones en aceite)) conocidos presentan la desventaja de que al diluirlos con agua (dependiendo de la calidad del agua) aparecen precipitados, que frecuentemente son difíciles de redispersar, que provocan la obturación de la boquilla de pulverización. Un objetivo de la presente invención consiste en concentrados de suspensión en aceite que proporcionen el principio activo diflufenican que no presenten las desventajas mencionadas anteriormente. Este objetivo se consigue por medio de concentrados de suspensión en aceite que contienen diflufenican a los que se han añadido determinadas sales. La presente invención se refiere, por lo tanto, a concentrados de suspensión en aceite que contienen a) diflufenican, b) uno o varios disolventes del grupo de los hidrocarburos y aceites vegetales, c) una o varias sales no tensioactivas de cationes polivalentes, siendo el producto de solubilidad de estas sales in agua superior al del sulfato de calcio, d) uno o varios tensioactivos, e) uno o varios espesantes. Las dispersiones según la invención muestran una estabilidad en almacenamiento sobresaliente y, también, al diluirlas con agua blanda no tienden a la formación de precipitados difíciles de redispersar. Por el concepto concentrado de suspensión en aceite, en el sentido de la presente invención, se entiende un concentrado de suspensión a base de los disolventes del componente b) (hidrocarburos y/o aceites vegetales). A este respecto se suspenden uno o varios principios activos en los disolventes. Pueden estar disueltos en los mismos otros principios activos. En el concentrado de suspensión en aceite según la invención el principio activo herbicida diflufenican a) se encuentra en forma suspendida. Esto significa que la proporción principal (en % en peso) de diflufenican está presente en forma distribuida finamente, pudiendo estar presente una parte pequeña de diflufenican en forma disuelta. Preferentemente el diflufenican está suspendido en los disolventes b) en más del 80 % en peso, de forma particularmente preferente en más del 90 % en peso, en cada caso con relación a la cantidad total de diflufenican en el concentrado de suspensión en aceite según la invención. El principio activo herbicida diflufenican que está incluido como componente a) es conocido y está disponible comercialmente (véase, por ejemplo, The Pesticide Manual 12ª edición (2000), The British Crop Protection Council, páginas 296 - 297). En el concentrado de suspensión en aceite según la invención el diflufenican está presente, en general, en una proporción del 0,5 al 50 % en peso, preferentemente del 2,5 al 50 % en peso; a este respecto, los datos en "% en peso" se refieren en el presente párrafo y en la totalidad de la descripción, si no se define de otra forma, al peso relativo del componente correspondiente con relación al peso total de la formulación. En una forma de realización preferente, los concentrados de suspensión en aceite contienen a) del 0,5 al 50 % de diflufenican, 2 E06805824 26-10-2011   b) del 5 al 80 % de uno o varios disolventes, c) del 0,1 al 15 % de una o varias sales no tensioactivas de cationes polivalentes, d) del 1 al 50 % de uno o varios tensioactivos, e) del 0,1 al 5 % de uno o varios espesantes, f) del 0 al 25 % de otros coadyuvantes y aditivos. En una forma de realización particularmente preferente, los concentrados de suspensión en aceite contienen a) del 2,5 al 50 % de diflufenican, b) del 5 al 80 % de uno o varios disolventes, c) del 0,1 al 15 % de una o varias sales no tensioactivas de cationes polivalentes, d) del 1 al 50 % de uno o varios tensioactivos, e) del 0,1 al 5 % de uno o varios espesantes, f) del 0 al 25 % de otros coadyuvantes y aditivos. g) del 0 al 50 % de uno o varios principios activos agroquímicos distintos además de a). En una forma de realización muy particularmente preferente, los concentrados de suspensión en aceite contienen a) del 5 al 35% de diflufenican, b) del 5 al 80 % de uno o varios disolventes, c) del 0,5 al 15 % de una o varias sales no tensioactivas de cationes polivalentes, d) del 5 al 50 % de uno o varios tensioactivos, e) del 0,1 al 5 % de uno o varios espesantes, f) del 0 al 25 % de otros coadyuvantes y aditivos. g) del 0 al 50 % de uno o varios principios activos agroquímicos distintos además de a). Todos los datos son porcentajes en peso. Por el concepto cationes polivalentes se entiende cationes que portan más de una carga. Son cationes adecuados los de los metales del grupo IIa y IIb y los del grupo IIIa del sistema periódico de los elementos químicos. Son particularmente adecuados los de los metales alcalinotérreos, tales como magnesio y calcio, en particular calcio. Como componente b) están incluidos uno o varios hidrocarburos y/o uno o varios aceites vegetales (véase, por ejemplo, Römpp Lexikon Chemie, 10ª edición, volumen 3, páginas 2202 (1997), Georg Thieme Verlag Stuttgart / Nueva York), preferentemente los que son líquidos en condiciones normales. Los hidrocarburos pueden ser hidrocarburos acíclicos (alifáticos) o hidrocarburos cíclicos, por ejemplo, hidrocarburos aromáticos o alicíclicos (cicloalifáticos). Ejemplos de hidrocarburos b) son: 1) hidrocarburos aromáticos, por ejemplo hidrocarburos aromáticos monosustituidos o polisustituidos con alquilo (por ejemplo, monosustituidos, bisustituidos o trisustituidos con alquilo (C1-C10)), por ejemplo bencenos tales como tolueno, xilenos, mesitileno, etilbenceno, o hidrocarburos con sistemas aromáticos condensados tales como naftalenos, por ejemplo 1-metilnaftaleno, 2- metilnaftaleno o dimetilnaftaleno, u otros hidrocarburos aromáticos condensados tales como indano o tetralina, 2) hidrocarburos alifáticos, por ejemplo hidrocarburos cicloalifáticos saturados o insaturados, dado el caso monosustituidos o polisustituidos con alquilo (por ejemplo, monosustituidos, bisustituidos o trisustituidos con alquilo (C1-C10)) tales como cicloalcanos, cicloalquenos o cicloalquinos, por ejemplo ciclohexano o metilciclopentano, 3) hidrocarburos alifáticos, por ejemplo 3 E06805824 26-10-2011   hidrocarburos alifáticos lineales o ramificados, saturados o insaturados, preferentemente hidrocarburos alifáticos C5- C16, por ejemplo alcanos, alquenos o alquinos tales como pentano, hexano, octano, 2-metilbutano o 2,2,4trimetilpentano. Como componente b) también pueden estar incluidas mezclas de uno o varios hidrocarburos aromáticos y/o uno o varios hidrocarburos cicloalifáticos y/o uno o varios hidrocarburos alifáticos. Por ejemplo, son mezclas de varios hidrocarburos alifáticos, por ejemplo, disolventes disponibles comercialmente de la serie EXXSOL®D, de la serie ISOPAR® o de la serie BAVOL®, por ejemplo BAYOL®82 (EXXONMOBIL CHEMICALS) o de la serie lSANE®IP o de la serie HYDROSEAL®G (TOTALFINAELF), o mezclas de hidrocarburos aromáticos y alifáticos, por ejemplo los disolventes disponibles comercialmente de la serie SOLVESSO®, por ejemplo Solvesso®100, Solvesso®150 o Sovesso®200 (EXXON MOBIL CHEMICALS), de la serie SOLVAREX®/SOLVARO® (TOTALFINAELF) o de la serie Caromax®, por ejemplo Caromax®28 (Petrochem Carless). De los hidrocarburos son preferentes los alifáticos, en particular hidrocarburos alifáticos saturados tales como alcanos C5-C16 de la serie BayoI®. Los aceites vegetales adecuados son, generalmente,... 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b) uno o varios disolventes del grupo de los hidrocarburos y aceites vegetales, c) una o varias sales no tensioactivas de cationes polivalentes, siendo el producto de solubilidad de estas sales en agua superior al del sulfato de calcio, d) uno o varios tensioactivos, y e) uno o varios espesantes. 2. Concentrados de suspensión en aceite según la reivindicación 1 que contienen como componente uno o varios disolventes del grupo que comprende hidrocarburos acíclicos, hidrocarburos cíclicos y aceites vegetales. 3. Concentrados de suspensión en aceite según la reivindicación 1 ó 2 que contienen a) del 0,5 al 50 % de diflufenican, b) del 5 al 80 % de uno o varios disolventes, c) del 0,1 al 15 % de una o varias sales no tensioactivas de cationes polivalentes, d) del 1 al 50 % de uno o varios tensioactivos, e) del 0,1 al 5 % de uno o varios espesantes, f) del 0 al 25 % de otros coadyuvantes y aditivos. 4. Concentrados de suspensión en aceite según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3 que contienen a) del 2,5 al 50 % de diflufenican, b) del 5 al 80 % de uno o varios disolventes, c) del 0,1 al 15 % de una o varias sales no tensioactivas de cationes polivalentes, d) del 1 al 50 % de uno o varios tensioactivos, e) del 0,1 al 5 % de uno o varios espesantes, f) del 0 al 25 % de otros coadyuvantes y aditivos, y g) del 0 al 50 % de uno o varios principios activos agroquímicos distintos además de a). 5. Concentrados de suspensión en aceite según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4 que contienen a) del 5 al 35 % de diflufenican, b) del 5 al 80 % de uno o varios disolventes, c) del 0,5 al 15 % de una o varias sales no tensioactivas de cationes polivalentes, d) del 5 al 50 % de uno o varios tensioactivos, e) del 0,1 al 5 % de uno o varios espesantes, f) del 0 al 25 % de otros coadyuvantes y aditivos. g) del 0 al 50 % de uno o varios principios activos agroquímicos distintos además de a). 6. Concentrados de suspensión en aceite según una o varias de las reivindicaciones 1 a 5 que contienen como otros principios activos agroquímicos un herbicida del grupo yodosulfuron-metilo, sal de sodio de yodosulfuron-metilo, mesosulfuron-metilo, sal de sodio de mesosulfuron-metilo, foramsulfuron, sal de sodio de foramsulfuron, flucarbazona, sal de sodio de flucarbazona, propoxicarbazona, sal de sodio de propoxicarbazona, etoxisulfuron, sal de sodio de etoxisulfuron, amidosulfuron y sal de sodio de amidosulfuron. 14 E06805824 26-10-2011   7. Concentrado de suspensión en aceite según una o varias de las reivindicaciones 1 a 6 que contienen como otro principio activo agroquímico un protector del grupo mefenpir-dietilo, N-({4-[(ciclopropilamino)carbonil]fenil}suIfonil)-2metoxibenzamida, isoxadifen-etilo y cloquintocet-mexilo. 8. Procedimiento para preparar un concentrado de suspensión en aceite según una o varias de las reivindicaciones 1 a 7, en el que los componentes se mezclan y, dado el caso, se muelen. 9. Procedimiento para combatir vegetación no deseada, en el que se aplica una cantidad activa de un concentrado de suspensión en aceite según una o varias de las reivindicaciones 1 a 7 sobre las plantas, partes de las plantas, las semillas o la superficie sobre la que crecen las plantas. 10. Uso de un concentrado de suspensión en aceite según una o varias de las reivindicaciones 1 a 7 para combatir vegetación no deseada. 11. Uso de un concentrado de suspensión en aceite según una o varias de las reivindicaciones 1 a 7, para preparar un agente herbicida. 12. Uso según la reivindicación 10 u 11, en el que el agente herbicida es una suspensión, suspoemulsión o dispersión. 13. Agente herbicida líquido que puede obtenerse diluyendo un concentrado de suspensión en aceite según una o varias de las reivindicaciones 1 a 7. 14. Agente herbicida líquido según la reivindicación 13, siendo el agente herbicida una emulsión, suspensión, suspoemulsión o dispersión. 15. Agente herbicida líquido que contiene a) diflufenican, b) uno o varios disolventes del grupo de los hidrocarburos y aceites vegetales, c) una o varias sales no tensioactivas de cationes polivalentes, siendo el producto de solubilidad de estas sales en agua superior al del sulfato de calcio, d) uno o varios tensioactivos, e) uno o varios espesantes. 16. Agente herbicida líquido según la reivindicación 15 que contiene como otros principios activos agroquímicos un herbicida del grupo yodosulfuron-metilo, sal de sodio de yodosulfuron-metilo, mesosulfuron-metilo, sal de sodio de mesosulfuron-metilo, foramsulfuron, sal de sodio de foramsulfuron, flucarbazona, sal de sodio de flucarbazona, propoxicarbazona, sal de sodio de propoxicarbazona, etoxisulfuron, sal de sodio de etoxisulfuron, amidosulfuron y sal de sodio de amidosulfuron. 17. Agente herbicida líquido según la reivindicación 15 ó 16 que contiene adicionalmente como otro principio activo agroquímico un protector del grupo mefenpirdietilo, N-({4-[(ciclopropilamino)carbonil]fenil}sulfonil)-2metoxibenzamida, isoxadifen-etilo y cloquintocet-mexilo. 18. Agente herbicida líquido según una de las reivindicaciones 15 a 17 que contiene adicionalmente agua. 19. Procedimiento para combatir vegetación no deseada, en el que se aplica una cantidad activa de un agente herbicida según una o varias de las reivindicaciones 13 a 18 sobre las plantas, partes de las plantas, las semillas o la superficie sobre la que crecen las plantas. 20. Uso de un agente herbicida según una o varias de las reivindicaciones 13 a 18 para combatir vegetación no deseada. E06805824 26-10-2011