COMPOSICIÓN POLÍMERA QUE PRESENTA UNA RESINA FENÓLICA.

La presente invención describe una composición polímera que presenta una resina fenólica. E. A. Boulter et al. describen en Electrical Insulation Conference, 1997, y Electrical Manufacturing & Coil Winding Conference Proceedings, tomo 22-25 (septiembre de 1997), páginas 249-253 las propiedades de resinas fenólicas modificadas con oxazolina tales como, por ejemplo, la adherencia a fibras de carbono, fibras de vidrio y metales, la estabilidad frente a la degradación termo-oxidativa, el escaso desprendimiento de humo en el caso de incendio, la escasa capacidad de inflamación y la elevada tenacidad al impacto. Particularmente debido a la escasa capacidad de inflamación, estos polímeros se adecuan para la fabricación de piezas componentes para la industria aeronáutica. Otras aplicaciones se han de encontrar en el sector del aislamiento eléctrico en el sector electrónico. Conforme a E. A. Boulter, estos precursores o prepolímeros se adecuan, entre otros, también para la colada por inyección, el moldeo por transferencia de resina (RTM siglas en inglés) y de materiales en láminas preimpregnadas (Prepregs). Tiba et al. en el documento US. 4.699.970 describen un procedimiento discontinuo para la producción de resinas fenólicas modificadas con oxazolina. En este caso, oxazolinas y resinas fenólicas se hacen reaccionar en presencia de fosfitos en calidad de catalizadores y, a continuación, se endurecen. Goel et al. en el documento EP 0 284 880 A2 describen el empleo de fosfinas en calidad de catalizadores. Otro procedimiento discontinuo para la producción de resinas fenólicas modificadas con oxazolina lo describen Culbertson et al. en el documento US 5.302.687. En calidad de catalizadores se describen en este caso sales de tetraalquil- o tetraaril- amonio y -fosfonio, empleándose en calidad de co-catalizadores haluros de alquilo. Asimismo, Culbertson et al. describen en el documento US 4.806.267 un procedimiento para la preparación de una mezcla de bajo punto de fusión (un punto de fusión de menos de 100ºC) consistente en bisoxazolinas y bisoxazinas aromáticas, estando contenida la unidad estructural de las oxazolinas u oxazinas en una molécula. En el documento US. 5.644.006 Deviney et al. describen la reacción de una resina fenólica con bisoxazolinas modificadas. En Prog. Polym. Sci. 27 (2002) 579-626, Culbertson describe la polimerización escalonada de iminoéteres cíclicos, entre otros también la reacción de oxazolinas con compuestos con contenido en fenol. También aquí se describe un procedimiento discontinuo. Las propiedades de polímeros preparados a partir de bisoxazolinas y resinas fenólicas las describe la publicación Mat. Tech. 11.6:215-229. El documento EP 0 758 351 B1 describe una composición polimerizable mediante energía, homopolímeros y copolímeros a base de oxazolinas, que presentan como iniciador un compuesto organometálico. Estas composiciones pueden presentar preferiblemente compuestos fenólicos con dos o más grupos hidroxi fenólicos. Deviney et al. describen en el documento US 5.616.659 una novolaca reticulada con bisoxazolinas, estando unidos grupos ésteres del ácido fosfórico a la cadena polímera con el fin de mejorar la protección frente a la llama del polímero. Con el fin de aumentar la estabilidad termo-oxidativa, Deviney et al. describen en el documento WO 98/05699 la preparación de un polímero a base de una resina fenólica y bisoxazolinas en ausencia de un catalizador. Con el fin de conseguir una aportación uniforme de energía en la composición a base de resina fenólica y bisoxazolina, la composición se expone a un campo electromagnético. Era misión de la presente invención proporcionar una composición polímera con contenido en resina fenólica que fuese adecuada para fabricar a partir de ella materiales con una estabilidad termo-oxidativa mejorada. Sorprendentemente, se encontró que es adecuada una composición polímera con contenido en resina fenólica que presenta estabilizadores, en particular en forma de compuestos HALS, para proporcionar polímeros reactivos también como materiales con una estabilidad a largo plazo mejorada. Mediante la adición de compuestos HALS se puede inhibir la fragilidad por la influencia de la luz y del calor de los materiales que se pueden fabricar a partir de la composición polímera de acuerdo con la invención. De esta forma, se puede conseguir un alargamiento a la tracción y un alargamiento al desgarre casi constantes de estos materiales. 2   La composición polímera de acuerdo con la invención puede servir, por ejemplo, para producir, por medio de una extrusora, un polímero reactivo que, a continuación, puede continuar siendo empleado para la producción de materiales compuestos. Además, esta composición polímera puede también hacerse reaccionar en un procedimiento discontinuo conforme al estado conocido de la técnica para formar un material. Objeto de la invención es una composición polímera, caracterizada porque esta composición polímera presenta - una mezcla (A), que comprende uno o varios compuestos conforme a la estructura (A1) con R1 = grupo alquilo con 1 a 6 átomos de C no sustituido, R2, R3, Rn = hidrógeno y/o grupos alquilo con 1 a 6 átomos de C no sustituidos, n = 0, 1, 2, 3, o uno o varios compuestos conforme a la estructura (A2) con A = alquileno con 1 a 6 átomos de C no sustituido o fenileno no sustituido, R4, R5, R6, R7, Rm, Ro = hidrógeno y/o grupos alquilo con 1 a 6 átomos de C no sustituidos, m, o, = 0, 1, 2, 3, o mezclas a base de uno o varios compuestos conforme a las estructuras (A1) y (A2), en donde los sustituyentes del tipo R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, Rn, Rm y Ro pueden ser iguales o diferentes así como estar sustituidos o no sustituidos, y m y o pueden ser iguales o diferentes, - al menos una resina fenólica (B) y - al menos un estabilizador (C), seleccionado de compuestos conforme a las siguientes estructuras con R VII = hidrógeno, grupo alquilo o alcoxi, 3 con R VI = o o   q = 2 a 10 con R VIII = hidrógeno o grupo alquilo, o un compuesto HALS unido a polímero conforme a la siguiente estructura con R IX = hidrógeno o grupo alquilo r, s > 10 y antioxidantes conforme a la estructura (7) 4   con p = 1 a 5. Preferiblemente, la composición polímera de acuerdo con la invención presenta al menos 5% en peso de compuestos conforme a la estructura (A1) y/o (A2) no unidos químicamente, referido a la composición polímera. Compuestos no unidos químicamente significa que los compuestos conformes a la estructura (A1) y/o (A2) no han reaccionado con la resina fenólica y, por consiguiente, se presentan libres en la composición polímera de acuerdo con la invención. La proporción de compuestos conforme a la estructura (A1) y/o (A2) no unidos químicamente se determina como sigue (por ejemplo, para 1,3-fenilenbisoxazolina): 15 g de la muestra (composición polímera, por ejemplo conforme al Ejemplo 1) se disponen en una cápsula de extracción y se extraen durante 18 h con metanol a reflujo. 1 ml de esta disolución metanólica se mezcla con 10 ml de acetonitrilo y 1 ml de HMDS (hexametildisilazano) para la derivatización y se calienta durante 1 h a 100ºC. A continuación, la muestra se examina por cromatografía de gases o bien los porcentajes de superficie para 1,3fenilenbisoxazolina. Para la conversión del porcentaje de superficie en porcentaje en peso se emplea 1,3-fenilenbisoxalzolina (pureza 99,8%) de la siguiente manera para la calibración: 168,5 mg de 1,3-fenilenbisoxazolina (pureza 99,8%) se mezcla con 10 ml de acetonitrilo y 1 ml de HMDS, se atemperan durante 1 h a 100ºC y, a continuación, se examinan asimismo por cromatografía de gases. A partir de los valores del porcentaje en superficie de la muestra extraída y de la muestra tratada como patrón puede calcularse, teniendo en cuenta las cantidades pesadas, el contenido en 1,3-fenilenbisoxazolina libre en la composición polímera. El contenido en compuestos conforme a la estructura (A1) y/o (A2) no unidos químicamente asciende, en la composición polímera de acuerdo con la invención, preferiblemente al menos a 5% en peso, de preferencia de 8 a 40% en peso, de manera particularmente preferida de 10 a 35% en peso referido a la composición polímera. La composición polímera de acuerdo con la invención se puede elaborar fácilmente para formar un granulado técnicamente bien manipulable el cual se distingue, además, por su homogeneidad. Además, es ventajoso el rápido endurecimiento de composición polímera de acuerdo con la invención. Esta composición polímera es particularmente adecuada para la producción de materiales que se distinguen por una elevada estabilidad de forma al calor, una temperatura de transición vítrea superior a 190ºC y extraordinarias propiedades de impacto. La composición polímera de acuerdo con la invención puede emplearse tanto para la fabricación... [Seguir leyendo]

1.- Composición polímera, que comprende uno o varios compuestos conforme a la estructura (A1) con R1 = grupo alquilo con 1 a 6 átomos de C no sustituido, R2, R3, Rn = hidrógeno y/o grupos alquilo con 1 a 6 átomos de C no sustituidos, n = 0, 1, 2, 3, o uno o varios compuestos conforme a la estructura (A2) con A = alquileno con 1 a 6 átomos de C no sustituido o fenileno no sustituido, R4, R5, R6, R7, Rm, Ro = hidrógeno y/o grupos alquilo con 1 a 6 átomos de C no sustituidos, m, o, = 0, 1, 2, 3, o mezclas a base de uno o varios compuestos conforme a las estructuras (A1) y (A2), en donde los sustituyentes del tipo R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, Rn, Rm y Ro pueden ser iguales o diferentes, y m y o pueden ser iguales o diferentes, al menos una resina fenólica (B), al menos un estabilizador (C), seleccionado de compuestos conforme a las siguientes estructuras (2) a (5) con R VII = hidrógeno, grupo alquilo o alcoxi, con R VI = o o   q = 2 a 10 con R VIII = hidrógeno o grupo alquilo, o un compuesto HALS unido a polímero conforme a la siguiente estructura con R IX = hidrógeno o grupo alquilo r, s > 10 y antioxidantes conforme a la estructura (7) 16   con p = 1 a 5. 2.- Composición polímera según la reivindicación 1, caracterizada porque la mezcla (A) se compone de 100% en peso de compuestos conforme a la estructura (A2), siendo m y o preferiblemente 0 ó 1. 3.- Composición polímera de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque la mezcla (A) presenta compuestos conforme a la estructura (A2) con m o dentro del mismo compuesto (A2u) y/o compuestos conformes a la estructura (A2) con m = o dentro del mismo compuesto (A2g). 4.- Composición polímera de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizada porque la mezcla (A) presenta tanto compuestos conforme a la estructura (A2) con m y o = 1 dentro del mismo compuesto (A2g6) como compuestos conforme a la estructura (A2) con m y o = 0 dentro del mismo compuesto (A2g5). 5.- Composición polímera de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizada porque la mezcla (A) presenta 30 a 70% en peso de compuestos de la estructura (A2g6) y 70 a 30% en peso de compuestos de la estructura (A2g5). 6.- Composición polímera según al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque la composición polímera presenta los estabilizadores (C) en una cantidad de 0,1 a 2% en peso, referida a la composición polímera. 7.- Composición polímera según al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque ésta presenta al menos una purga. 8.- Composición polímera según la reivindicación 7, caracterizada porque la composición polímera presenta como purga aceites de silicona o poliglicoles y poliéteres modificados con silicona, polisiloxanos o polímeros destructores de la espuma, polimetilalquilsiloxanos modificados con poliéter. 9.- Composición polímera según al menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque ésta presenta al menos un agente separador. 17