COMPOSICIÓN DE SILICONA.

Sector técnico El presente invento se refiere al sector de las composiciones de siliconas. Estado de la técnica Las siliconas son unas composiciones conocidas, que se emplean ya desde hace mucho tiempo como materiales de estanqueidad. Las siliconas de un solo componente son reactivas con la humedad y se endurecen bajo la influencia del agua. Constituye un estado de la técnica el hecho de que tales composiciones de siliconas están constituidas a base de poli(diórganosiloxanos) y de un agente reticulante. Dependiendo del grupo lábil y de la especie, que se libera al realizar el endurecimiento, se establece diferencia entre composiciones de siliconas que se reticulan en condiciones ácidas o que se reticulan en condiciones neutras. Las composiciones de siliconas que se reticulan en condiciones ácidas tienen, por ejemplo, grupos aciloxi-silanos, que desprenden ácidos carboxílicos al realizar la reticulación. Resulta desventajoso en el caso de estos sistemas que se reticulan en condiciones ácidas, sin embargo, el hecho de que el olor del ácido carboxílico formado al realizar la reticulación es percibido en muchos casos como perturbador. El documento de solicitud de patente europea EP-A- 1 342 742 describe una masa de polisiloxanos, que tiene polisiloxanos terminados en grupos aciloxi-silanos así como un agente reticulante del tipo de alcoxi-silano. Tales composiciones de siliconas que se reticulan en condiciones ácidas son, sin embargo, desventajosas, puesto que junto al olor perturbador el ácido carboxílico formado en el caso de una utilización sobre determinados substratos, tales como por ejemplo metales u hormigón, puede conducir a problemas. Además, tales composiciones de siliconas presentan también problemas en la estabilidad en almacenamiento. Las composiciones de siliconas que se reticulan en condiciones neutras tienen, por ejemplo, grupos alcoxi-silano o cetoximo-silano. Las composiciones de siliconas que se basan en alcoxi-silanos tienen la gran desventaja de que ellas presentan una estabilidad en almacenamiento acortada y determinadas debilidades en la adhesión sobre diferentes substratos. Por ejemplo el documento EP-A-384 609 describe un polisiloxano terminado en hidroxilo, que es reticulado con alcoxi- o alcoxialcoxi-silanos y es formulado directamente. Una tal composición de siliconas tiene sin embargo algunas desventajas, que consisten por ejemplo en que la hidrólisis de los grupos alcoxi-silanos es relativamente lenta y, en comparación con las composiciones de siliconas que son reticuladas con oximas, tienen una menor velocidad de endurecimiento a fondo, una menor estabilidad en almacenamiento y debilidades en la adhesión. El documento EP-A-0 543 615 describe unas composiciones de siliconas, que tienen un polisiloxano terminado en hidroxilo y como agentes reticulantes cetoximo-silanos y se formulan directamente. Tales composiciones de siliconas tienen sin embargo ciertamente una estabilidad en almacenamiento y una adhesión mejoradas, pero tienen un olor muy fuerte, que es causado por el intenso olor de la cetoxima formada al realizar la reticulación. La gran cantidad de las cetoximas formadas es también desventajosa en el sentido de que las cetoximas, en particular la metil-etil- cetoxima (MEKO) que se pueden encontrar con frecuencia, se consideran como perjudiciales para la salud y, como consecuencia de ello, de que tales composiciones de siliconas son clasificadas como Xn con las normas válidas en la Unión Europea (EU) y se han de caracterizar con el grado de peligro R40 (hay sospecha de un efecto generador de cáncer). La utilización de polisiloxanos terminados en alcoxi en combinación con agentes reticulantes del tipo de alcoxi-silanos se describe por ejemplo en el documento de patente alemana DE-C-195 07 416. Aquí, a causa de la adición de los compuestos fosforados, se mejoran la adhesión y la estabilidad en almacenamiento malas de polisiloxanos puramente terminados en alcoxi. El mejoramiento es, sin embargo, solo de pequeña medida y sigue siendo todavía significativamente peor que el de las composiciones que se reticulan con cetoximas. Además, ellos presentan en muchos casos grandes problemas en el endurecimiento a fondo, lo cual se debe valorar como una gran desventaja, sobre todo en el caso de usos en capas gruesas. Exposición del invento Es misión del presente invento, por lo tanto, superar las desventajas del estado de la técnica y poner a disposición en particular una composición de siliconas que se reticule en condiciones neutras, y que tenga un pequeño olor en combinación con una buena adhesión y una buena estabilidad en almacenamiento. Sorprendentemente, esto se pudo conseguir con una composición de siliconas de acuerdo con la reivindicación 1. 2 Para   la preparación de las composiciones de siliconas no se necesitan condiciones de reacción costosas y/o aparatos costosos de ningún tipo. Así, en particular los poli(diórganosiloxanos) terminados en cetoximo-silano se pueden producir de manera muy sencilla mediante una reacción química rápida a la temperatura ambiente. Esta preparación sencilla y rápida constituye por lo tanto grandes ventajas económicas y ecológicas. En particular se ha mostrado que, en una forma de realización del invento, el poli(diórganosiloxano) terminado en cetoximo-silano se puede formar in situ y por consiguiente constituye un método muy eficiente de preparación. Asombrosamente, a pesar de los grupos cetoximo-silanos en la composición de siliconas, el olor, al efectuar tanto la aplicación como también el endurecimiento, se empeora solo ligeramente en comparación con el de las conocidas composiciones de siliconas que se basan puramente en alcoxi-silanos, es decir están exentas de grupos cetoximo- silanos. Al mismo tiempo, estas composiciones de siliconas muestran una estabilidad en almacenamiento y una adhesión excelentes, que son comparables con las de las conocidas composiciones de siliconas que son reticuladas puramente con oximas, pero sin presentar sus desventajas por la gran cantidad de las cetoximas que se forman durante la reacción. Por consiguiente, se hacen posibles unas composiciones de siliconas, que presentan grandes ventajas técnicas desde puntos de vista ecológicos y sanitarios. Vías para la realización del invento El presente invento se refiere a unas composiciones de silicona. La composición de siliconas contiene (a) por lo menos un poli(diórganosiloxano) terminado en cetoximo-silano de la fórmula general (I) realizándose que los R 1 y R 1 , independientemente unos de otros, representan un radical alquilo o alquenilo o arilo, eventualmente sustituido, de manera preferida metilo; los R 2 , independientemente unos de otros, representan un radical alquilo o alquenilo o arilo, eventualmente sustituido; los R 3 y R 4 , independientemente unos de otros, representan un radical alquilo; n representa unos valores de 20 a 3.000, de manera preferida unos valores de 100 a 1.600, y m es ya sea 0 o 1; y (b) por lo menos un alcoxi-silano de la fórmula general (II) realizándose que los R 5 , independientemente unos de otros, representan un radical alquilo o alquenilo o arilo, eventualmente sustituido, o un radical de la fórmula (R 7 -O)q-R 8 , de manera preferida vinilo o metilo los R 6 , independientemente unos de otros, representan H o un radical alquilo, los R 7 representan un alquileno, en particular un alquileno de C2 a C4; R 8 representa un radical alquilo, y p es ya sea 0 ó 1, y q representa un valor comprendido entre 1 y 5. Los R 1 y R 1 representan en particular metilo, etilo, propilo, vinilo, alilo, trifluorometilo o fenilo. Es preferido que los radicales R 1 y R 1 sean idénticos. De manera preferida se trata en este contexto cada vez de grupos metilo. Los R 2 representan en particular, fenilo, vinilo o metilo. De manera preferida, R 2 representa metilo o vinilo. Los radicales alquilo que representan a R 3 y R 4 , son preferiblemente radicales alquilo de C1 a C6 sin ramificar o ramificados. De manera preferida, los R 3 y R 4 representan metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo o iso-butilo. Son especialmente preferidos aquellos casos en la que R 3 representa metilo y R 4 representa metilo, etilo o iso-butilo. De una manera sumamente preferida, R 3 representa metilo y R 4 representa etilo. En la fórmula (I) m representa ya sea 0 ó 1. Por consiguiente, la fórmula (I) tiene de 4 a 6 grupos cetoximo. Si m es > 1, se influye negativamente sobre las propiedades mecánicas de las composiciones de siliconas endurecidas de 3 una  manera tan fuerte que ellas son inapropiadas para el uso como material de estanqueidad y/o pegamento. Se considera como especialmente preferido que m represente el valor de 0. El peso molecular medio numérico (Mn) del poli(diórganosiloxano) terminado en cetoximo-silano de la fórmula general (I) está situado de manera preferida entre 2.000 y 200.000 g/mol,... [Seguir leyendo]

(a) por lo menos un poli(diórganosiloxano) terminado en cetoxima de la fórmula general (I) realizándose que los R 1 y R 1 , independientemente unos de otros, representan un radical alquilo o alquenilo o arilo, eventualmente sustituido, de manera preferida metilo; los R 2 , independientemente unos de otros, representan un radical alquilo o alquenilo o arilo, eventualmente sustituido; los R 3 y R 4, independientemente unos de otros, representan un radical alquilo; n representa unos valores de 20 a 3.000, de manera preferida unos valores de 100 a 1.600, y m es ya sea 0 ó 1; (b) por lo menos un alcoxi-silano de la fórmula general (II) realizándose que los R 5 , independientemente unos de otros, representan un radical alquilo o alquenilo o arilo, eventualmente sustituido, o un radical de la fórmula (R 7 -O)q-R 8 , en que los R 7 representan un alquileno, en particular un alquileno de C2 a C4; y R 8 representa un radical alquilo y q representa un valor situado entre 1 y 5, de manera preferida metilo o vinilo los R 6 , independientemente unos de otros, representan H o un radical alquilo, y p es ya sea 0 ó 1 2. Composición de siliconas de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada por el poli(diórganosiloxano) terminado en cetoximo-silano de la fórmula general (I) es obtenible mediante la reacción de por lo menos un poli(diórganosiloxano) terminado en hidroxi de la fórmula general (III) con por lo menos un cetoximo-silano de la fórmula general (IV) 3. Composición de siliconas de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada por que R 1 es = R 1 , en particular R 1 es = R 1 = metilo. 11 4. Composición de siliconas de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizada por que R 2   representa metilo o vinilo o fenilo. 5. Composición de siliconas de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que m es = 0. 6. Composición de siliconas de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que R 3 representa metilo y R 4 representa metilo o etilo o iso-butilo, de manera preferida R 3 es = metilo y R 4 es = etilo. 7. Composición de siliconas de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el alcoxisilano de la fórmula (II) es vinil-trimetoxi-silano o tetraetoxi-silano o una mezcla de ellos. 8. Composición de siliconas de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que la composición contiene un agente mediador de adhesión, en particular un alcoxi-silano sustituido con grupos funcionales amino. 9. Composición de siliconas de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, estando caracterizada la composición de siliconas por que, junto a por lo menos un poli(diórganosiloxano) terminado en cetoximo-silano de la fórmula general (I) y junto a por lo menos un alcoxi-silano de la fórmula general (II), contiene además adicionalmente por lo menos un agente plastificante, por lo menos un catalizador y por lo menos un material de carga. 10. Procedimiento para la producción de una composición de siliconas de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 9, que comprende las etapas de (a) hacer reaccionar por lo menos un poli(diórganosiloxano) terminado en hidroxi de la fórmula general (III) con por lo menos un cetoximo-silano de la fórmula general (IV) (b) añadir por lo menos un alcoxi-silano de la fórmula general (II) 11. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 10, caracterizado por que se emplea un agente plastificante en la etapa (a) de la reacción. 12. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 10 u 11, caracterizado por que simultáneamente con o después de la etapa (b) se añaden otros aditivos tales como por ejemplo catalizadores, materiales de carga, agentes reguladores de la reología o agentes mediadores de adhesión. 13. Procedimiento para la estanqueización, que comprende las etapas de - aplicación de una composición de siliconas de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 9 entre un substrato S1 y un substrato S2, - endurecimiento de la composición de siliconas por contacto con la humedad, siendo los substratos S1 y S2 iguales o diferentes entre sí. 12 14. Procedimiento   de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizado por que por lo menos uno de los substratos S1 o S2 es un vidrio, un material vitrocerámico, un hormigón, un mortero, un tabique, un ladrillo, un material cerámico, un yeso, una piedra natural tal como granito o mármol, un metal o una aleación tal como aluminio, acero, un metal de transición no férreo, una metal zincado, una madera, un material sintético tal como un PVC, un policarbonato, un PMMA, un poliéster, una resina epoxídica, un revestimiento en polvo, un esmalte, una pintura o un barniz, en particular un barniz para automóviles. 15. Artículo que comprende por lo menos una composición de siliconas endurecida mediante humedad de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 9. 13   Figura 1 14