COLORANTES QUE SON SOLUBLES EN DISOLVENTES ORGÁNICOS.

La presente invención se relaciona con colorantes a base de compuestos azo que son solubles en disolventes orgánicos, con un proceso para su preparación y con su uso en la producción de plásticos coloreados o partículas 5 poliméricas coloreadas y también como tintas para impresión y colorantes para impresión, composiciones de recubrimiento y tintes para madera. GB0791443 divulga colorantes disazo derivados de bis-aminopirazoles, en donde los anillos aromáticos están sustituidos con grupos nitro y sulfo. Los contraiones divulgados son amonio o sodio. Los colorantes son adecuados para colorear lana a partir de baños colorantes. 10 US3954398 divulga colorantes disazo que están libres de grupos -SO3H y que son adecuados para teñir fibras poliestéricas. US3541076 divulga colorantes básicos azo libres de ácido sulfónico y de grupos ácidos carboxílicos. Los colorantes son adecuados para teñido o impresión de fibras de celulosa tratadas con taninos, seda, cuero o fibras completamente sintéticas tales como fibras acetato rayón poliamida o fibras poliestéricas modificadas con ácido. 15 US3344133 divulga colorantes monoazo, que no contienen ningún ácido sulfónico, ácido carboxílico o grupos hidroxilo aromáticamente enlazados. Los colorantes son adecuados para teñir fibras textiles sintéticas hidrófobas a partir de una dispersión acuosa. CH536348 divulga colorantes monoazo opcionalmente cuarternizados que están libres de grupos ácidos, en particular grupos sulfónicos ácidos. Los colorantes son adecuados para tinción acuosa procesada. 20 EP0331170 divulga colorantes útiles en material de transferencia sensible al calor, que son colorantes de tipo monoazo no iónicos. El objetivo de la presente invención es el de proveer colorantes libres de metales pesados que sean muy solubles en disolventes orgánicos, que tengan buena solubilidad, alta firmeza del color y buena resistencia a la luz, que puedan ser utilizados, por ejemplo, como colorantes solubles para impresión y tintes para madera y en la coloración de 25 plásticos polares, y que sean solamente ligeramente solubles en agua. Esto no puede ser logrado utilizando los compuestos libres de metales pesados conocidos en la actualidad. Ahora se ha encontrado, sorprendentemente, que los colorantes de acuerdo con la invención, que están en la forma de sales orgánicas específicas, logran el objetivo anteriormente mencionado en un grado sustancial. La presente invención se relaciona por lo tanto con colorantes de fórmula en donde Cat + es el catión amonio de una amina de fórmula ES 2 367 650 T3 2 o de un compuesto de amonio de fórmula en donde R1, R2, R3 y R4 son cada uno independientemente de los otros hidrógeno o alquilo C2 - C14 lineal o 5 ramificado sustituido por hidroxi o por amino o no sustituido, y opcionalmente interrumpido por un átomo de oxígeno, siendo al menos uno de los sustituyentes R1 a R4 alquilo C2 - C14 lineal o ramificado sustituido por hidroxi o amino o no sustituido, y opcionalmente interrumpido por un átomo de oxígeno, y X es halógeno u -OH. Como Cat + existe un catión especialmente preferido derivado de Primene81 R®, un producto comercial de Rohm & 10 Haas, una mezcla de amina primaria con una cadena lateral de alquilo C12 - C14 fuertemente ramificado, o de hidróxido de tetraalquilamonio C1 - C14, especialmente hidróxido de tetrabutilamonio. Los cationes Cat + pueden estar también en forma de mezclas. Cat + es más especialmente +N(CH2CH2CH2CH3)4. ES 2 367 650 T3 Igualmente se da preferencia a colorantes de fórmula (1) en donde Cat + es un catón orgánico que contiene al menos 15 un radical ramificado. En el contexto de la presente invención, un catión orgánico Cat + que contiene al menos un radical ramificado se entiende que significa, por ejemplo, una amina primaria que tiene una cadena ramificada de alquilo C3 - C14 o una amina secundaria, terciaria o cuaternaria que tiene al menos una cadena de alquilo C3 - C14 lineal o ramificada. Los colorantes de fórmula (1) pueden ser preparados de acuerdo con métodos ya conocidos. Se obtienen, por 20 ejemplo, por medio de conversión de la sal del colorante de fórmula en un disolvente orgánico/medio acuoso, utilizando un compuesto orgánico de amonio que contiene al catión Cat + , para formar el colorante de fórmula 25 teniendo Cat + la definición y los significados preferidos dados anteriormente. 3 ES 2 367 650 T3 Los disolventes en ese caso pueden ser disolventes orgánicos polares, tales como, por ejemplo, alcoholes, amidas, cetonas, carboxilatos, por ejemplo acetato de etilo, hidrocarburos clorados, tales como CH2Cl2 o CHCl3, hidrocarburos, por ejemplo hexano, heptano, tolueno o xileno, o también aminas. La temperatura de reacción puede ir en general desde temperatura ambiente (aproximadamente 20°C) hasta el punto de ebullición del disol vente empleado. Los compuestos de fórmula (1a) son conocidos o pueden ser preparados de una forma ya conocida. Los disolventes orgánicos en los cuales los colorantes de acuerdo con la invención son solubles son, por ejemplo, alcoholes cíclicos lineales o ramificados, cetonas cíclicas lineales o ramificadas, carboxilatos, tolueno, xileno e hidrocarburos clorados, tales como, por ejemplo, CH2Cl2 o CHCl3. Los colorantes de acuerdo con la invención tienen una solubilidad especialmente buena en solventes polares, especialmente en metanol, etanol, acetato de etilo, acetato de butilo, metil etil cetona e isobutil metil cetona. La presente invención se relaciona también con un proceso para producción de plásticos coloreados o partículas poliméricas coloreadas, que comprende mezclan entre sí un material orgánico de alto peso molecular y una cantidad con capacidad de coloración efectiva de al menos un colorante de fórmula (1). La coloración de sustancias orgánicas de alto peso molecular utilizando el colorante de fórmula (1) se realiza, por ejemplo, mezclando dicho colorante con tales sustratos utilizando molinos de rodillo o aparatos de mezcla o de molienda, dando como resultado que el colorante se disuelva o se distribuya finamente en el material de alto peso molecular. Se procesa luego el material orgánico de alto peso molecular con el colorante mezclado de acuerdo con métodos ya conocidos, tales como, por ejemplo, calandrado, moldeo por compresión, extrusión, recubrimiento, rotación, vertimiento o moldeo por inyección, mediante los cuales el material coloreado adquiere su forma final. También se puede realizar la mezcla del colorante inmediatamente antes del la etapa real de procesamiento, por ejemplo alimentando simultáneamente en forma continua colorante en polvo y un material orgánico de alto peso molecular granulado o en polvo y, opcionalmente, también ingredientes adicionales tales como aditivos, directamente en la zona de entrada de una extrusora, mezclando los constituyentes justo antes del procesamiento. Generalmente, sin embargo, se prefiere mezclar el colorante dentro del material orgánico de alto peso molecular previamente, debido a que pueden obtenerse sustratos más uniformemente coloreados. Con el propósito de producir molduras no rígidas o para reducir su fragilidad, frecuentemente es deseable incorporar los así llamados plastificantes dentro de los compuestos de alto peso molecular antes de darles forma. Se pueden utilizar como plastificantes, por ejemplo, ésteres de ácido fosfórico, ácido ftálico o ácido sebácico. En el proceso de acuerdo con la invención, los plastificantes se pueden incorporar en los polímeros antes o después de la incorporación del colorante. También es posible, además de añadir el colorante de fórmula (1) a los materiales orgánicos de alto peso molecular, añadir colorantes adicionales u otros colorantes en las cantidades deseadas con el propósito de lograr diferentes tonos de color, opcionalmente junto con aditivos adicionales, por ejemplo rellenos o secantes. Se da preferencia a la coloración de plásticos termoplásticos, especialmente en la forma de fibras o películas. Los materiales orgánicos preferidos de alto peso molecular que pueden ser coloreados de acuerdo con la invención son, en forma muy general, polímeros que tienen una constante dieléctrica 2,5, especialmente poliésteres, policarbonato (PC), poliestireno (PS), polimetil metacrilato (PMMA), poliamida, polietileno, polipropileno, estireno/acrilonitrilo (SAN) y acrilonitrilo/butadieno/estireno (ABS). Se prefieren especialmente poliésteres y poliamida. Se prefieren más especialmente poliésteres aromáticos lineales que pueden ser obtenidos por medio de policondensación de ácido tereftálico y glicoles, especialmente etilén glicol, o productos de condensación de ácido tereftálico y 1,4-bis(hidroximetil)ciclohexano, por ejemplo polietilén tereftalato (PET) o polibutilén tereftalato (PBTP); también policarbonatos, por ejemplo aquellos obtenidos a partir... [Seguir leyendo]

en donde R1, R2, R3 y R4 son cada uno independientemente de los otros hidrógeno o alquilo C2 - C14 lineal o ramificado sustituido por hidroxi o por amino o no sustituido, y opcionalmente interrumpido por un átomo de oxígeno, siendo al menos uno de los sustituyentes R1 a R4 alquilo C2 - C14 lineal o ramificado sustituido por hidroxi o amino o no sustituido, y opcionalmente interrumpido por un átomo de oxígeno, y 15 X es halógeno u -OH. ES 2 367 650 T3 2. Un colorante de acuerdo con la reivindicación 1, en donde Cat + se deriva de hidróxido de tetraalquilamonio C1 - C14. 3. Un colorante de acuerdo con la reivindicación 1 de fórmula 12 5 4. Un proceso para la preparación de un colorante de fórmula (1) de acuerdo con la reivindicación 1, que comprenden la conversión en una sal del colorante de fórmula en un disolvente orgánico/medio acuoso, utilizando un compuesto orgánico de amonio que contiene el catión Cat + , para formar el colorante de fórmula en donde Cat + se define como en la reivindicación1. ES 2 367 650 T3 13 5. Un colorante para impresión que contiene un tinte de fórmula (1) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3. 6. Una pasta para impresión que contiene un tinte de fórmula (1) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3. 5 7. Una tinta para impresión que contiene un colorante de fórmula (1) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3. 8. Un método para colorear o imprimir material de fibra hidrófobo sintético o semisintético, especialmente material textil, que comprenden la aplicación o incorporación en dicho material de uno o más de los colorantes de fórmula (1) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3. 10 9. Un método de acuerdo a la reivindicación 8, en donde el material de fibra hidrófobo sintético o semisintético, preferiblemente material textil, consiste de fibras poliestéricas. 10. Un método para colorear o imprimir papel, películas plásticas o láminas metálicas, preferiblemente láminas de aluminio, que comprende la aplicación o incorporación en dicho material de uno o más de los colorantes de fórmula (1) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3. 15 11. El uso de un colorante de fórmula (1) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en la coloración o impresión de material de fibra hidrófobo sintético o semisintético, papel, películas plásticas o láminas metálicas, preferiblemente láminas de aluminio. ES 2 367 650 T3 12. Del material coloreado o impreso de acuerdo con las reivindicaciones 8 a 11. 13. El uso de una tinta para impresión de acuerdo con la reivindicación 7 en una impresora de chorro de tinta. 14 REFERENCIAS CITADAS EN LA DESCRIPCIÓN Este listado de referencias citado por el solicitante es únicamente para conveniencia del lector. No forma parte del documento europeo de la patente. Aunque se ha tenido gran cuidado en la recopilación, no se pueden excluir los errores o las omisiones y la OEP rechaza toda responsabilidad en este sentido. 5 Documentos de patente citados en la descripción GB 0791443 A [0002] US 3344133 A [0005] US 3954398 A [0003] CH 536348 [0006] ES 2 367 650 T3 US 3541076 A [0004] EP 0331170 A [0007]