ALDIMINAS QUE CONTIENEN GRUPOS HIDROXILO Y COMPOSICIONES QUE CONTIENEN ALDIMINA.

Aldimina de la f6rmula (I) , en donde A representa el radical de una amina despues de la eliminaci6n de n grupos amino alifaticos primarios y m grupos HX,

o junto con R7 representan un radical hidrocarbonado de (n+2) valencias con 3 a 20 atomos de C, que eventualmente contiene al menos un heteroatomo; n representa 1 6 2 6 3 6 4; m representa 0 6 1 6 2 6 3 6 4; R1 y R2 representan en cada caso, de modo independiente entre sf, un radical hidrocarbonado monovalente con 1 a 12 atomos de C, o juntos representan un radical hidrocarbonado divalente con 4 a 12 atomos de C, que es parte de un anillo carbocfclico eventualmente sustituido con 5 a 8, con preferencia 6 atomos de C; R3 representa un atomo de hidr6geno o un grupo alquilo o un grupo arilalquilo o un grupo alcoxicarbonilo; R4 y R5 representan, de modo independiente entre sf, un grupo metilo o un radical alifatico, cicloalifatico o arilalifatico monovalente con 2 a 12 atomos de C, que eventualmente presenta grupos hidroxilo, y que eventualmente contiene heteroatomos en forma de oxfgeno de eter o nitr6geno de la amina terciaria, siempre que R4, presente al menos un grupo hidroxilo, o juntos representan un radical alifatico divalente que presenta al menos un grupo hidroxilo con 4 a 12 atomos de C, que es parte de un anillo heterocfclico eventualmente sustituido con 5 a 8, con preferencia 6 atomos del anillo, en donde este anillo contiene eventualmente otros heteroatomos en forma de oxfgeno del eter o nitr6geno de la amina terciaria; X representa O o S o N-R6 o N-R7, en donde R6 representa un radical hidrocarbonado monovalente con 1 a 20 atomos de C, que eventualmente presenta al menos un grupo ester de acido carboxflico, nitrito, nitro, ester de acido fosf6nico, acido sulf6nico o ester de acido sulf6nico, o representa un sustituyente de la f6rmula (II) , en donde p representa 0 o representa un numero entero de 1 a 10.000, y B representa un radical hidrocarbonado de (p+1) valencias, que eventualmente contiene oxfgeno de eter, nitr6geno de amina terciaria, grupos hidroxilo, grupos amino secundarios o grupos mercapto; y R7 representa junto con A un radical hidrocarbonado de (n+2) valencias con 3 a 20 atomos de C, que contiene eventualmente al menos un heteroatomo.

Aldiminas que contienen grupos hidroxilo y composiciones que contienen aldimina.

Area tecnica La invenci6n se refiere al area de las aldiminas.

Estado de la tecnica Las aldiminas son productos de condensaci6n de aminas primarias y aldehfdos y representan una clase de sustancias conocida desde hace tiempo. En caso de contacto con agua, las aldiminas se hidrolizan en las correspondientes aminas y aldehfdos. En virtud de esta propiedad unica, se pueden usar como forma protegida de aminas, o bien, de aldehfdos. De esta manera, se usan aldiminas por ejemplo en la qufmica de los poliuretanos, donde sirven como reticulantes activables por humedad, las llamadas "aminas bloqueadas", como endurecedores para composiciones que presentan grupos isocianato de uno o dos componentes.

El uso de aldiminas como endurecedores en composiciones que presentan grupos isocianato presenta algunas ventajas. Por un lado, las aldiminas presentan respecto de los grupos isocianato una reactividad moderada bien controlable, mientras que las correspondientes aminas libres reaccionan demasiado rapido y no se pueden usar en general como endurecedores. Por otro lado, la presencia de las aldiminas evita la reacci6n directa que genera di6xido de carbono (CO2) de los grupos isocianato con humedad y asf reprime la producci6n de burbujas de gas no deseadas en la composici6n.

El uso de aldiminas como endurecedores en composiciones que presentan grupos isocianato tambien puede ocasionar problemas, en especial debido al hecho de que, al endurecer tales composiciones, liberan aldehfdo, que no se pueden introducir en el polfmero existente. En funci6n del aldehfdo utilizado, las composiciones pueden presentar un olor muy fuerte, que no es tolerable para muchas aplicaciones. Ademas, los aldehfdos pueden salir de la composici6n por efectos de migraci6n o pueden reducir su resistencia mecanica o consistencia.

El documento WO 2004/013088 A1 describe polialdiminas sin olor que se producen de las poliaminas primarias y aldehfdos sin olor. El documento WO 2007/036571 A1 describe aldiminas sin olor que contienen al menos un grupo hidroxilo, mercapto o amino secundarios, que tambien se pueden obtener a partir de aldehfdos sin olor. Los aldehfdos liberados de estas aldiminas quedan ampliamente en la composici6n endurecida debido a su escasa volatilidad y pueden tener allf una acci6n plastificante y/o reductora de la solidez. El peso molecular relativamente alto de estos aldehfdos lleva tambien a que las aldiminas se deban usar en una cantidad relativamente mayor, lo cual puede encarecer su utilizaci6n.

Representaci6n de la invenci6n Es objeto de la presente invenci6n poner a disposici6n nuevas aldiminas, las cuales se pueden usar como endurecedores en composiciones endurecibles, en especial en composiciones que presentan grupos isocianato con ventajosas propiedades, en donde los aldehfdos liberados se pueden introducir con el endurecimiento de las composiciones en el polfmero generado.

Sorprendentemente, se hall6 que las aldiminas solucionan este objeto de acuerdo con la reivindicaci6n 1. En este caso, se trata de compuestos termicamente estables, mayormente lfquidos a temperatura ambiente, que casi no presentan olor y se pueden preparar a partir de sustancias basicas bien asequibles en un procedimiento simple. Presentan grupos amino terciarios de alcalinidad relativamente baja y pueden actuar catalfticamente en sistemas de reacci6n qufmica. Ademas, llevan grupos hidroxilo que estan a disposici6n para mas reacciones, por ejemplo, con grupos isocianato.

Estas aldiminas son apropiadas, por ejemplo, como endurecedores para composiciones endurecibles, que contienen, respecto de aminas, grupos reactivos como grupos epoxi, grupos anhfdrido y en especial grupos isocianato. En composiciones que presentan grupos isocianato se introducen los aldehfdos liberados en el endurecimiento de las aldiminas a traves de sus grupos hidroxilo de modo covalente en el polfmero de poliuretano producido y quedan asf por completo en la composici6n.

Otro objeto de la invenci6n son aldiminas de acuerdo con la reivindicaciones 6, que representan productos de reacci6n de las aldiminas de acuerdo con la reivindicaci6n 1.

Otro objeto de la invenci6n son composiciones endurecibles que contienen las aldiminas descritas de acuerdo con la reivindicaci6n B.

Finalmente, un procedimiento para preparar las aldiminas de acuerdo con la reivindicaci6n 2, usos de acuerdo con la reivindicaci6n 7, asf como un artfculo de acuerdo con la reivindicaci6n 17 son otros objetos de la presente invenci6n.

Otros aspectos de la invenci6n son objeto de mas reivindicaciones independientes. formas de realizaci6n de especial preferencia de la invenci6n son objeto de las reivindicaciones dependientes.

Rutas para la realizaci6n de la invenci6n Son objeto de la invenci6n las aldiminas de la f6rmula (I) , en donde A representa el radical de una amina despues de la eliminaci6n de n grupos amino alifaticos primarios y m grupos HX, o junto con R7 representan un radical hidrocarbonado de (n+2) valencias con 3 a 20 atomos de C, que eventualmente contiene al menos un heteroatomo, en especial en forma de oxfgeno del eter o nitr6geno de la amina terciaria;

n representa 1 6 2 6 3 6 4;

m representa 0 6 1 6 2 6 3 6 4;

R1 y R2 representan en cada caso, de modo independiente entre sf, un radical hidrocarbonado monovalente con 1 a 12 atomos de C, o juntos representan un radical hidrocarbonado divalente con 4 a 12 atomos de C, que es parte de un anillo carbocfclico eventualmente sustituido con 5 a 8, con preferencia 6 atomos de C;

R3 representa un atomo de hidr6geno o un grupo alquilo o un grupo arilalquilo o un grupo alcoxicarbonilo, en especial con 1 a 12 atomos de C;

R4 y R5 representan, de modo independiente entre sf, un grupo metilo o un radical alifatico, cicloalifatico o arilalifatico monovalente con 2 a 12 atomos de C, que eventualmente presenta grupos hidroxilo, y que eventualmente contiene heteroatomos en forma de oxfgeno de eter o nitr6geno de la amina terciaria, siempre que R4 presente al menos un grupo hidroxilo, o juntos representan un radical alifatico divalente que presenta al menos un grupo hidroxilo con 4 a 12 atomos de C, que es parte de un anillo heterocfclico eventualmente sustituido con 5 a 8, con preferencia 6 atomos del anillo, en donde este anillo contiene eventualmente otros heteroatomos en forma de oxfgeno del eter o nitr6geno de la amina terciaria;

X representa O o S o N-R6 o N-R7, en donde R6 representa un radical hidrocarbonado monovalente con 1 a 20 atomos de C, que eventualmente presenta al menos un grupo ester de acido carboxflico, nitrito, nitro, ester de acido fosf6nico, acido sulf6nico o ester de acido sulf6nico, o representa un sustituyente de la f6rmula (II) , en donde p representa 0 o representa un numero entero de 1 a 10.000, y B representa un radical hidrocarbonado de (p+1) valencias, que eventualmente contiene oxfgeno de eter, nitr6geno de amina terciaria, grupos hidroxilo, grupos amino secundarios o grupos mercapto; y R7 representa junto con A un radical hidrocarbonado de (n+2) valencias con 3 a 20 atomos de C, que contiene eventualmente al menos un heteroatomo, en especial en forma de oxfgeno del eter o nitr6geno de amina terciaria. Las lfneas de puntos en las f6rmulas en este documento representan en cada caso la uni6n entre un sustituyente y el correspondiente radical de molecula. La expresi6n "grupo amino primario" designa en el presente documento un grupo amino en forma un grupo NH2, que esta unido a un radical organico. La expresi6n "grupo amino secundario" designa un grupo amino, en el que el atomo de nitr6geno esta unido a dos radicales organicos que tambien pueden ser parte de un anillo. La expresi6n "grupo amino terciario" designa un grupo amino, en el que el atomo de nitr6geno esta unido a tres radicales organicos, en donde dos de estos radicales tambien pueden ser parte de un anillo (= nitr6geno de amina terciaria) .

Como "alifatico" se designa una amina o un grupo amino, en donde el atomo de nitr6geno esta unido exclusivamente a radicales alifaticos, cicloalifaticos o arilalifaticos.

La expresi6n "hidr6geno activo" designa en el presente documento el atomo de hidr6geno de un grupo hidroxilo, un grupo mercapto o un grupo amino secundario.

Con preferencia, R1 y R2 representan en cada caso un grupo metilo.

Con preferencia, R3 representa un... [Seguir leyendo]

1. Aldimina de la f6rmula (I) , en donde A representa el radical de una amina despues de la eliminaci6n de n grupos amino alifaticos primarios y m grupos HX,

o junto con R7 representan un radical hidrocarbonado de (n+2) valencias con 3 a 20 atomos de C, que eventualmente contiene al menos un heteroatomo; n representa 1 6 2 6 3 6 4;

m representa 0 6 1 6 2 6 3 6 4; R1 y R2 representan en cada caso, de modo independiente entre sf, un radical hidrocarbonado monovalente con 1 a 12 atomos de C,

o juntos representan un radical hidrocarbonado divalente con 4 a 12 atomos de C, que es parte de un anillo carbocfclico eventualmente sustituido con 5 a 8, con preferencia 6 atomos de C;

R3 representa un atomo de hidr6geno o un grupo alquilo o un grupo arilalquilo o un grupo alcoxicarbonilo;

R4 y R5 representan, de modo independiente entre sf, un grupo metilo o un radical alifatico, cicloalifatico o arilalifatico monovalente con 2 a 12 atomos de C, que eventualmente presenta grupos hidroxilo, y que eventualmente contiene heteroatomos en forma de oxfgeno de eter o nitr6geno de la amina terciaria, siempre que R4, presente al menos un grupo hidroxilo, o juntos representan un radical alifatico divalente que presenta al menos un grupo hidroxilo con 4 a 12 atomos de C, que es parte de un anillo heterocfclico eventualmente sustituido con 5 a 8, con preferencia 6 atomos del anillo, en donde este anillo contiene eventualmente otros heteroatomos en forma de oxfgeno del eter o nitr6geno de la amina terciaria;

X representa O o S o N-R6 o N-R7, en donde R6 representa un radical hidrocarbonado monovalente con 1 a 20 atomos de C, que eventualmente presenta al menos un grupo ester de acido carboxflico, nitrito, nitro, ester de acido fosf6nico, acido sulf6nico o ester de acido sulf6nico, o representa un sustituyente de la f6rmula (II) , en donde p representa 0 o representa un numero entero de 1 a 10.000, y B representa un radical hidrocarbonado de (p+1) valencias, que eventualmente contiene oxfgeno de eter, nitr6geno de amina terciaria, grupos hidroxilo, grupos amino secundarios o grupos mercapto; y R7 representa junto con A un radical hidrocarbonado de (n+2) valencias con 3 a 20 atomos de C, que contiene eventualmente al menos un heteroatomo.

2. Aldimina de acuerdo con la reivindicaci6n 1, caracterizada porque la aldimina presenta la f6rmula (l, ) , en donde A, representa el radical de una amina despues de eliminar v grupos amino alifaticos primarios y u representa grupos HX, , o junto con R7, representa un radical hidrocarbonado de (v+2) valencias con 3 a 20 atomos de C, que eventualmente al menos un heteroatomo;

u representa 1 6 2 6 3 6 4, y v representa 0 6 1 6 2 6 3 6 4, siempre que u+v represente 2 6 3 6 4 6 5;

R4, y R5, representan en cada caso, de modo independiente entre sf, un grupo metilo o un radical alifatico, cicloalifatico o arilalifatico monovalente con 2 a 12 atomos de C, que eventualmente presenta grupos hidroxilo, y que eventualmente contiene heteroatomos en forma de oxfgeno de eter o nitr6geno de la amina terciaria, siempre que R4, presente al menos un grupo hidroxilo y R4, y R5, presentan juntos al menos dos grupos hidroxilo, o juntos representan un radical alifatico divalente que presenta al menos dos grupos hidroxilo con 4 a 12 atomos de C, que es parte de un anillo heterocfclico eventualmente sustituido con 5 a 8 atomos del anillo, en donde este anillo contiene eventualmente otros heteroatomos en forma de oxfgeno del eter o nitr6geno de la amina terciaria;

X, representa O o S o N-R6, o N-R7, , en donde R6, representa un radical hidrocarbonado monovalente con 1 a 20 atomos de C, que presenta eventualmente al menos un grupo de ester de acido carb6nico, nitrito, nitro, ester de acido fosf6nico, acido sulf6nico

o ester de acido sulf6nico,

o representa un sustituyente de la f6rmula (Il, ) ,

y R7, junto con A, representa un radical hidrocarbonado de (v+2) valencias con 3 a 20 atomos de C, que contiene eventualmente al menos un heteroatomo.

3. Aldimina de acuerdo con la reivindicaci6n 2, caracterizada porque la aldimina presenta la f6rmula (I a) , en donde A, no presenta ningun hidr6geno activo y ningun grupo amino primario y representa un radical hidrocarbonado divalente con 2 a 20 atomos de C, que contiene eventualmente al menos un heteroatomo, o junto con R9 representa un radical hidrocarbonado trivalente con 3 a 20 atomos de C, que contiene eventualmente al menos un heteroatomo; X1 representa O o S o N-R8 o N-R9, en donde R8 representa un radical hidrocarbonado monovalente con 1 a 20 atomos de C, que eventualmente al menos un grupo ester de acido carb6nico, nitrito, nitro, ester de acido fosf6nico, acido sulf6nico o ester de acido sulf6nico, o representa un sustituyente de la f6rmula (Il a) , en donde B1 representa un radical hidrocarbonado divalente que presenta eventualmente oxfgeno del eter o nitr6geno de amina terciaria con 2 a 12 atomos de C; y R9 junto con A1 representa un radical hidrocarbonado trivalente con 3 a 20 atomos de C, que contiene eventualmente al menos un heteroatomo.

4. Aldimina de acuerdo con la reivindicaci6n 2, caracterizada porque la aldimina presenta la f6rmula (I b) , en donde t representa 2 6 3; y A2 representa un radical de una poliamina con t grupos amino primarios despues de eliminar de t grupos amino primarios y no contiene un hidr6geno activo.

5. Procedimiento para la preparaci6n de una almidina de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque al menos una amina B de la f6rmula (III) se hace reaccionar con al menos un aldehfdo ALD alifatico estericamente impedido, que presenta al menos un grupo hidroxilo de la f6rmula (IV) , en donde Xa representa O o S o N-R6a o N-R7, en donde R6a representa un radical hidrocarbonado monovalente con 1 a 20 atomos de C, que contiene eventualmente al menos un grupo ester de acido carboxflico, nitrito, nitro, ester de acido fosf6nico, acido sulf6nico o ester de acido sulf6nico, o representa un sustituyente de la f6rmula (III, )

6. Aldimina de la f6rmula (IX)

en donde R10 representa un atomo de hidr6geno o un radical alquilo, cicloalquilo o arilalquilo con 1 a 20 atomos de C;

y X2 representa O o S o N-R11 o N-R7, en donde R11 representa un radical hidrocarbonado monovalente con 1 a 20 atomos de C, que contiene eventualmente al menos un grupo ester de acido carboxflico, nitrito, nitro, ester de acido fosf6nico, acido sulf6nico o ester de acido sulf6nico, o representa un sustituyente de la f6rmula (IX, ) ;

que se puede obtener por protonaci6n o alquilaci6n de una aldimina de la f6rmula (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4.

7. Uso de una aldimina de la f6rmula (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4 o de una aldimina de la f6rmula (IX) de acuerdo con la reivindicaci6n 6 como componente de composiciones a base de isocianatos o resinas epoxi.

8. Composici6n endurecible que contiene al menos un poliisocianato y al menos una aldimina de la f6rmula (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4 o una aldimina de la f6rmula (IX) de acuerdo con la reivindicaci6n 6.

9. Composici6n endurecible que contiene al menos un poliisocianato y al menos una aldimina de la f6rmula (l, ) de acuerdo con una de las reivindicaciones 2 a 4.

10. Composici6n endurecible de acuerdo con la reivindicaci6n 9, caracterizada porque es una composici6n de un componente y porque comprende al menos un poliisocianato, cuyos grupos isocianato estan presentes como grupos isocianato bloqueados.

11. Composici6n endurecible de acuerdo con la reivindicaci6n 9, caracterizada porque contiene una composici6n de dos componentes compuesta por un componente K1 y un componente K2, en donde el componente K1 contiene al menos un poliisocianato P.

12. Composici6n endurecible de acuerdo con la reivindicaci6n 11, caracterizada porque el componente K2 contiene agua.

13. Composici6n endurecida obtenida por reacci6n de una composici6n endurecible de acuerdo con una de las reivindicaciones 8 a 12 y agua.

14. Procedimiento para adherir un sustrato S1 con un sustrato S2, que comprende las etapas de

i) aplicaci6n de una composici6n endurecible de acuerdo con una de las reivindicaciones 8 a 12 sobre un sustrato S1; ii) puesta en contacto de la composici6n aplicada con un sustrato S2 dentro del tiempo abierto de la composici6n o i, ) aplicaci6n de una composici6n de acuerdo con una de las reivindicaciones 8 a 12 sobre un sustrato S1 y sobre un sustrato S2 ii, ) puesta en contacto de la composici6n aplicada entre sf dentro del tiempo abierto de la composici6n;

en donde el sustrato S2 esta compuesto por material igual o diferente al sustrato S1.

15. Procedimiento para sellar que comprende la etapa de i") aplicaci6n de una composici6n endurecible de acuerdo con una de las reivindicaciones 8 a 12 entre un sustrato S1 y un sustrato 52, de modo que la composici6n este en contacto con el sustrato S1 y el sustrato S2; 5 en donde el sustrato S2 esta compuesto por el material igual o diferente al sustrato S1.

16. Procedimiento para revestir un sustrato S1, que comprende la etapa de

i", ) aplicaci6n de una composici6n endurecible de acuerdo con una de las reivindicaciones 8 a 12 sobre un sustrato S1 dentro del tiempo abierto de la composici6n.

17. Artfculo que se adhiri6, sell6 o revisti6 segun un procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 14 a 10 16.