FOSFITOS Y FOSFONITOS POLIMÉRICOS LÍQUIDOS COMO AGENTES ESTABILIZANTES.
Un compuesto polimérico de la fórmula I **(Ver fórmula)**en donde L es -X-R4-Y-,
R0 es hidrógeno, alquilo C1 -C25 o **(Ver fórmula)**R1 es hidrógeno o alquilo C1 -C4, R2 es hidrógeno o metilo, R3 es alquilo C1 -C25, alquenilo C2 -C25; con oxígeno, azufre o **(Ver fórmula)**alquilo C2 -C25 interrumpido; o cicloalquilo C5 -C12, R4 es alquileno C1 -C24, alquenileno C2 -C24; con oxígeno, azufre o **(Ver fórmula)**alquileno C2 -C24 interrumpido: R5 es hidrógeno o alquilo C1 -C8, X es -O-, -S-o Y es -O-, -S-o **(Ver fórmula)**20 **(Ver fórmula)**m es 0 ó 1, y n es un entero de 2 a 100
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2007/059027.
Solicitante: BASF SE.
Nacionalidad solicitante: Alemania.
Dirección: BASF SE08265920 23539/CGM546 67056 LUDWIGSHAFEN ALEMANIA.
Inventor/es: PFAENDNER, RUDOLF, FINK, JOCHEN, KING, ROSWELL, EASTON, SHUM,SAI PING, PADEGIMAS, STANLEY J.
Fecha de Publicación: .
Fecha Solicitud PCT: 30 de Agosto de 2007.
Fecha Concesión Europea: 14 de Julio de 2010.
Clasificación Internacional de Patentes:
- C07F9/145 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07F COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS QUE CONTIENEN ELEMENTOS DISTINTOS DEL CARBONO, HIDROGENO, HALOGENOS, OXIGENO, NITROGENO, AZUFRE, SELENIO O TELURO (porfirinas que contienen metal C07D 487/22; compuestos macromoleculares C08). › C07F 9/00 Compuestos que contienen elementos de los grupos 5 o 15 del sistema periódico. › con compuestos hidroxiarilo.
- C08G79/02 C […] › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08G COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES DISTINTAS A AQUELLAS EN LAS QUE INTERVIENEN SOLAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para sintetizar un compuesto dado o una composición dada o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P). › C08G 79/00 Compuestos macromoleculares obtenidos por reacciones que forman un enlace que contiene átomos distintos al silicio, azufre, nitrógeno, oxígeno y carbono con o sin los últimos elementos en la cadena principal de la macromolécula. › creando un enlace que contiene fósforo.
- C08G79/02B
- C08G79/04 C08G 79/00 […] › Fósforo unido a oxígeno, o a oxígeno y carbono.
- C08K5/526 C08 […] › C08K UTILIZACION DE SUSTANCIAS INORGANICAS U ORGANICAS NO MACROMOLECULARES COMO INGREDIENTES DE LA COMPOSICION (colorantes, pinturas, pulimentos, resinas naturales, adhesivos C09). › C08K 5/00 Utilización de ingredientes orgánicos. › con compuestos hidroxiarílicos.
- C08K5/5393 C08K 5/00 […] › Compuestos fosfonosos, p. ej. R—P(OR') 2.
Clasificación PCT:
- C07F9/59 C07F 9/00 […] › Ciclos piridínicos hidrogenados.
- C08G79/02 C08G 79/00 […] › creando un enlace que contiene fósforo.
- C08G79/04 C08G 79/00 […] › Fósforo unido a oxígeno, o a oxígeno y carbono.
- C08K5/529 C08K 5/00 […] › Esteres que tienen heterociclos que no representan ésteres cíclicos de ácidos fosfóricos o fosforosos.
- C08K5/5373 C08K 5/00 […] › que contienen heterociclos que no representan ésteres cíclicos de ácidos fosfónicos.
- C08L85/02 C08 […] › C08L COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones basadas en monómeros polimerizables C08F, C08G; pinturas, tintas, barnices, colorantes, pulimentos, adhesivos D01F; filamentos o fibras artificiales D06). › C08L 85/00 Composiciones de compuestos macromoleculares obtenidos por reacciones que forman un enlace que contiene átomos diferentes al silicio, azufre, nitrógeno, oxígeno y carbono en la cadena principal; Composiciones de los derivados de tales polímeros. › que contienen fósforo.
Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia, Ex República Yugoslava de Macedonia, Albania.
Fragmento de la descripción:
5 La presente invención se relaciona con nuevos fosfitos y fosfonitos poliméricos líquidos, con composiciones que contienen un material orgánico, preferiblemente un polímero sintético, y dichos nuevos fosfitos y fosfonitos poliméricos líquidos, así como con el uso de los mismos para estabilizar materiales orgánicos contra degradación oxidativa, térmica o inducida por luz.
Los fosfitos y fosfonitos orgánicos son conocidos en la industria como coestabilizantes, antioxidantes secundarios y estabilizadores de procesamiento para polímeros sintéticos tales como por ejemplo poliolefinas. Se prefieren especialmente fosfitos o fosfonitos líquidos en la industria por su fácil momento y la excelente compatibilidad de estos compuestos en polímeros sintéticos. El trisnonilfenil fosfito (TNPP) ha sido ampliamente utilizado para este propósito. Sin embargo, se ha encontrado recientemente, que los productos de transformación de TNPP, como por ejemplo nonilfenol, pueden ser hormonalmente activos en animales. Debido a la creciente presión en la industria alimenticia y de productos higiénicos, los fabricantes de plásticos desearían eliminar este estabilizador líquido.
Se han encontrado ahora nuevos fosfitos y fosfonitos poliméricos que son líquidos a temperatura ambiente y podrían ser utilizados como reemplazo de TNPP para estabilizar materiales 20 orgánicos contra degradación oxidativa, térmica o inducida por luz. La presente invención se relaciona por lo tanto con compuestos poliméricos de la fórmula I
**(Ver fórmula)**
en donde L es -X-R4-Y-, 25 R0 es hidrógeno, alquilo C1 -C25 o
**(Ver fórmula)**
R1 es hidrógeno o alquilo C1 -C4, R2 es hidrógeno o metilo, R3 es alquilo C1 -C25, alquenilo C2 -C25; con oxígeno, azufre o
**(Ver fórmula)**
alquilo C2 -C25 interrumpido; o cicloalquilo C5 -C12, R4 es alquileno C1 -C24, alquenileno C2 -C24; con oxígeno, azufre o
**(Ver fórmula)**
alquileno C2 -C24 interrumpido:
2
R5 es hidrógeno o alquilo C1 -C8, X es -O-, -S-o
**(Ver fórmula)**
Y es -O-, -S-o
**(Ver fórmula)**
mes 0 ó 1, y n es un entero de 2 a 100. Alquilo que tiene hasta 25 átomos de carbono es un radical ramificado o no ramificado, por ejemplo metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, tert-butilo, 2-etilbutilo, npentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1,1-,3-trimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo, 1,1,3,3,5,5hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, icosilo o docosilo.
15 Alquenilo que tiene de 2 a 25 átomos de carbono es un radical ramificado o no ramificado, tal como, por ejemplo, propenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, isobutenilo, n-2,4-pentadienilo, 3-metil-2butenilo, n-2-octenilo, n-2-dodecenilo, iso-dodecenilo, oleilo, n-2-octadecenilo o n-4-octadecenilo. Alquilo C2 -C25 interrumpido con oxígeno, azufre o
**(Ver fórmula)**
20 es, por ejemplo, CH3-O-CH2CH2-, CH3-S-CH2CH2-, CH3-N(CH3)-CH2CH2-, CH3-O-CH2CH2-OCH2CH2-, CH3-(OCH2CH2-)2O-CH2CH2-, CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2-o CH3-(O-CH2CH2-)4OCH2CH2-. Cicloalquilo C5 -C12 es, por ejemplo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclononilo, ciclodecilo, cicloundecilo o ciclodocecilo. Se da preferencia al ciclohexilo.
25 Alquileno C1 -C24 es un radical ramificado o no ramificado, por ejemplo metileno, etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno, heptametileno, octametileno, decametileno, dodecametileno o octadecametileno.
Alquenileno C2 -C24 es, por ejemplo, vinileno, metilvinileno, octeniletileno o dodeceniletileno. Se prefiere alquenileno C2 -C8. 30 Alquileno C2 -C24 interrumpido por oxígeno, azufre o
**(Ver fórmula)**
es, por ejemplo, -CH2-O-CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2-N(CH3)-CH2-, -CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-OCH2CH2-, -CH2CH2-OCH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2-, -CH2CH2-(OCH2CH2-)3O-CH2CH2-, -CH2CH2-(OCH2CH2-)4O-CH2CH2-, -CH2CH2-S-CH2CH2-o -CH2CH2
35 N(CH3)-CH2CH2-. Se prefieren los compuestos de la fórmula I, en donde R0 es
**(Ver fórmula)**
R2 es hidrógeno o metilo, R3 es alquilo C1 -C25, alquenilo C2 -C25; con oxígeno, azufre o
**(Ver fórmula)**
alquilo C2 -C25 interrumpido; o cicloalquilo C5 -C12, y R5 es hidrógeno o alquilo C1 -C8. De interés son los compuestos de la fórmula I, en donde R3 es alquilo C1 -C18, alquenilo C2 -C18; con oxígeno, azufre o
**(Ver fórmula)**
alquilo C2 -C18 interrumpido; o cicloalquilo C5 -C8, R4 es alquileno C1 -C18, alquenileno C2 -C18; con oxígeno, azufre o
**(Ver fórmula)**
alquileno C2 -C18 interrumpido; y
R5 es hidrógeno o alquilo C1 -C8.
Se da preferencia a compuestos poliméricos de la fórmula I en donde R2 es hidrógeno.
Se da preferencia también a compuestos poliméricos de la fórmula I en donde R3 es alquilo C1 -C8.
Igualmente, se prefieren los compuestos poliméricos de la fórmula I en donde R4 es alquileno C2 -C8; o con
**(Ver fórmula)**
alquileno C4 -C6 interrumpido. Se da particular preferencia a compuestos poliméricos de la fórmula I en donde X y Y son iguales y son -O-.
De particular interés son compuestos poliméricos de la fórmula I en donde
L es -X-R4-Y-,
R1 es hidrógeno o tert-butilo,
R2 es hidrógeno,
R3 es alquilo C1 -C8,
R4 es alquileno C2 -C8; o con
**(Ver fórmula)**
alquileno C4 -C6 interrumpido; R5 es hidrógeno o metilo, X es -O-, Y es -O-, mes 1, y n es un entero de 2 a 50.
4 Los nuevos compuestos poliméricos de la fórmula I se pueden preparar en una forma ya conocida. La invención se relaciona además con un proceso preferido para la preparación de un compuesto polimérico de la fórmula I, que comprende la reacción de un compuesto de la fórmula II o una mezcla de compuestos de la fórmula II
**(Ver fórmula)**
en donde los símbolos generales son como se definió anteriormente, con un compuesto de la fórmula III o una mezcla de compuestos de la fórmula III H-L-H (III) 10 en donde L es como se definió anteriormente.
La reacción se lleva a cabo en el fundido o en presencia de un solvente orgánico, polar o apolar, aprótico adecuado. La reacción se lleva a cabo preferiblemente en presencia de una base a temperaturas entre -20°C y el punto de ebullición del solvente, en particular a temperaturas entre 20 y 150°C.
15 Se pueden utilizar simultáneamente también bases tales como aminas como solventes. Se puede emplear la base en diferentes cantidades, desde cantidades estequiométricas por vía catalítica hasta un exceso de varias veces la cantidad molar con respecto a los compuestos de la fórmula II o los compuestos de la fórmula III empleados. El cloruro de hidrógeno formado durante la reacción es, si procede, convertido a través de la base en cloruro que puede ser removido por filtración
20 y/o lavando con una fase sólida o acuosa adecuada; se puede emplear también aquí un segundo solvente inmiscible en agua. Los productos son oportunamente aislados por evaporación de la fase orgánica y secado del residuo. Los solventes adecuados para llevar a cabo la reacción incluyen hidrocarburos (por ejemplo mesitileno, tolueno, xileno, hexano, pentano u otras fracciones de éter de petróleo), hidrocarburos
25 halogenados (por ejemplo di o triclorometano, 1,2-dicloroetano, 1,1,1-tricloroetano o clorobenceno), éteres (por ejemplo dietil éter, dibutil éter o tetrahidrofurano), cetonas (por ejemplo acetona, etil metil cetona, dietil cetona, metil propil cetona o ciclohexanona), además acetonitrilo, butil acetato, dimetil formamida, dimetil sulfóxido o N-metilpirrolidona. Las bases adecuadas incluyen aminas primarias, secundarias y en particular terciarias (por
30 ejemplo trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, N,N-dietilanilina o piridina), hidruros (por ejemplo hidruro de litio, hidruro de sodio o hidruro de potasio) o alcóxidos (por ejemplo metóxido de sodio). Si se utilizan como bases hidruros (por ejemplo hidruro de...
Reivindicaciones:
1. Un compuesto polimérico de la fórmula I
**(Ver fórmula)**
en donde L es -X-R4-Y-, R0 es hidrógeno, alquilo C1 -C25 o
**(Ver fórmula)**
R1 es hidrógeno o alquilo C1 -C4, R2 es hidrógeno o metilo, R3 es alquilo C1 -C25, alquenilo C2 -C25; con oxígeno, azufre o
**(Ver fórmula)**
alquilo C2 -C25 interrumpido; o cicloalquilo C5 -C12, R4 es alquileno C1 -C24, alquenileno C2 -C24; con oxígeno, azufre o
**(Ver fórmula)**
alquileno C2 -C24 interrumpido: R5 es hidrógeno o alquilo C1 -C8, X es -O-, -S-o
Y es -O-, -S-o
**(Ver fórmula)**
20**(Ver fórmula)**
m es 0 ó 1, y n es un entero de 2 a 100. 2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R0 es 25 R2 es hidrógeno o metilo, R3 es alquilo C1 -C25, alquenilo C2 -C25; con oxígeno, azufre o**(Ver fórmula)**
30 alquilo C2 -C25 interrumpido; o cicloalquilo C5 -C12, y R5 es hidrógeno o alquilo C1 -C8.
3. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R3 es alquilo C1 -C18, alquenilo C2 -C18; con oxígeno, azufre o
**(Ver fórmula)**
alquilo C2 -C18 interrumpido; o cicloalquilo C5 -C8, R4 es alquileno C1 -C18, alquenileno C2 -C18; con oxígeno, azufre o
**(Ver fórmula)**
alquileno C2 -C18 interrumpido; y R5 es hidrógeno o alquilo C1 -C8.
4. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R2 es hidrógeno.
5. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R3 es alquilo C1 -C8.
6. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R4 es alquileno C2 -C8; o con
alquileno C4 -C6 interrumpido.
7. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en donde X y Y son -O-.
8. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en donde L es -X-R4-Y-, R1 es hidrógeno o tert-butilo, R2 es hidrógeno, R3 es alquilo C1 -C8, R4 es alquileno C2 -C8; o con
alquileno C4 -C6 interrumpido; R5 es hidrógeno o metilo, X es -O-, Y es -O-, mes 1, y n es un entero de 2 a 50.
9. Un proceso para la preparación de un compuesto polimérico de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende la reacción de un compuesto de la fórmula II o una mezcla de compuestos de la fórmula II
31 en donde los símbolos generales son como se define en la reivindicación 1, con un compuesto de la fórmula III o una mezcla de compuestos de la fórmula III H-L-H (III) en donde L es como se define en la reivindicación 1.
10. Un producto polimérico obtenible por reacción de un compuesto de la fórmula II o una mezcla de compuestos de la fórmula II con un compuesto de la fórmula III o una mezcla de compuestos de la fórmula III
**(Ver fórmula)**
**(Ver fórmula)**
**(Ver fórmula)**
**(Ver fórmula)**
H-L-H (III) 10 en donde los símbolos generales son como se define en la reivindicación 1.
11. Una composición que comprende a) un material orgánico que es susceptible de degradación oxidativa, térmica o inducida por luz, y
b) al menos un compuesto polimérico de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1 15 o al menos un producto polimérico de acuerdo con la reivindicación 9.
12. Una composición de acuerdo con la reivindicación 11 que contiene aditivos adicionales además de los componentes (a) y (b).
13. Una composición de acuerdo con la reivindicación 12, en donde los aditivos adicionales se
seleccionan del grupo que consiste de antioxidantes fenólicos, estabilizadores de luz y 20 estabilizadores de proceso.
14. Una composición de acuerdo con la reivindicación 11, en donde el componente (a) es un polímero sintético natural, semisintético o sintético.
15. Una composición de acuerdo con la reivindicación 11, en donde el componente (a) es un polímero termoplástico.
25 16. Una composición de acuerdo con la reivindicación 11, en donde el componente (b) está presente en una cantidad desde 0,01 hasta 10% con base en el peso del componente (a).
17. Un proceso para estabilizar un material orgánico contra degradación oxidativa, térmica o inducida por luz, que comprende la incorporación en, o la aplicación a dicho material de al menos un compuesto polimérico de la fórmula I como se define en la reivindicación 1 o de al menos un producto polimérico de acuerdo con la reivindicación 10.
18. El uso de un compuesto polimérico de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1 o de un producto polimérico como el definido en la reivindicación 10 como estabilizador para proteger materiales orgánicos contra degradación oxidativa, térmica o inducida por luz.
Patentes similares o relacionadas:
Estabilizadores de polímeros de polifosfitos cicloalifáticos, del 24 de Junio de 2019, de DOVER CHEMICAL CORPORATION: Polifosfito polimérico que contiene desde 1 hasta 1000 unidades de repetición de la fórmula:**Fórmula** en la que: R2 se selecciona del grupo que consiste […]
Composición de epoxi endurecedora y composiciones derivadas de la misma, del 20 de Enero de 2016, de 3M INNOVATIVE PROPERTIES COMPANY: Una composición que es un endurecedor epoxídico que comprende: a) una base de Lewis, b) nitrato de calcio, y c) una sal de poliaminoamida.
Polifosfonatos insolubles y ramificados y métodos relacionados con los mismos, del 2 de Septiembre de 2015, de FRX Polymers, Inc: Un procedimiento para producir polifosfonatos insolubles ramificados, que comprende; combinar uno o varios ésteres de diarilo de ácido fosfónico, uno o varios bisfenoles […]
Método de preparación de polifosfonatos ramificados, del 26 de Marzo de 2013, de FRX Polymers, Inc: Un método para preparar un polifosfonato ramificado moldeable que comprende: calentar una mezcla de un catalizador de polimerización de fosfonio eliminable, […]
POLIOL FOSFATADO Y PROCEDIMIENTO DE OBTENCIÓN, del 27 de Julio de 2012, de UNIVERSIDAD CASTILLA - LA MANCHA: La presente invención describe un poliol fosfatado con el grupo fosfato iniciador incorporado en la estructura molecular, su procedimiento de obtención y los productos […]
DERIVADO DE POLIFOSFATO DE UN COMPUESTO DE 1,3,5-TRIAZINA, PROCEDIMIENTO PARA SU PREPARACION Y SU USO, del 3 de Diciembre de 2010, de CHEMISCHE FABRIK BUDENHEIM KG: Derivado de polifosfato de un compuesto de 1,3,5-triazina, de manera preferida un polifosfato de melamina, con a) un grado medio de condensación […]
MATERIALES QUE CONTIENEN FOSFORO, SU PREPARACION Y SU USO., del 16 de Marzo de 2007, de UCB S.A.: Atomo de fósforo tiene al menos un enlace P-C que es resistente a la hidrólisis o transesterificación en las condiciones de reacción; Tal componente […]
MEZCLAS QUE CONTIENEN FOSFORO, UN PROCEDIMIENTO PARA SU PREPARACION Y SU UTILIZACION, del 2 de Noviembre de 2009, de CLARIANT INTERNATIONAL LTD.: Mezclas, que contienen (I) de 99,9 a 20% en peso de compuestos de la fórmula RO - PO(A) - CH2 - CH2 - CO2H y (II) de 0,1 a 80% en peso de compuestos de la fórmula […]