DERIVADOS DE ANTRANILAMIDA BICICLICA UTILES COMO INSECTICIDAS.

Un compuesto de fórmula VIIa **(Ver fórmula)** donde R01 es hidrógeno,

amino o nitro; R02 es hidrógeno o C1-C4alquilo; R03 es C1-C4alquilo, C1-C4alquilo mono- o disustituido con ciano, COOH, nitro, C1-C4alcoxi o ciclopropilo; C2-C8alquenilo, C2-C8alquenilo sustituido con halógeno; C1-C4alcoxi, C3-C8alquinilo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilo sustituido con Cl-C4alquilo, piridilo, fenil-C2-C6alquenilo o ciclopropilo; ciclobutilo sustituido con Cl-C4alquilo; ciclopentiltio-C1-C4alquilo, benciloxi, benciloxi sustituido con halógeno; benciltio-C1-C4alquilo, donde el grupo bencilo puede estar él mismo sustituido con Cl-C4alquilo; tíofenilo sustituido con halofenilo; fenoxi-C1-C4alquilo, donde el grupo fenilo puede ser mono- o disustituido con halógeno; fenil-C1-C4alquilo, donde el grupo fenilo puede ser él mismo mono- o disustituido con sustituyentes 30 seleccionados entre halógeno, nitro, benzotiazol-2-iloxi, C1-C4haloalquilo, C1-C4alcoxi y C1-C4alquilo; 3,4-dihidro-2H-benzo[b][1,4)dioxepinilo, 1,2,3,4-tetrahidro-naftalenilo sustituido con C1-C4alcoxi; C2-C6alqueniloxi, isoxazol sustituido con C1-C4alquilo; tiazolilo, C1-C4alcoxicarbonil-C1-C4alquilo, fenilo sustituido con hidroxi, halofeniloxi, C1-C4alquil-silil(C1-C4-alquil)3 o C2-C6 alquinilo; piridilo sustituido con C1-C4 alcoxi; C1-C6alquiltio-C1-C4alquilo, C2-C6alqueniltio-C1-C4alquilo, C3-C6alquiniltio-C1-C4alquilo, dioxolan-2-il-C1-C4alquilo, (C1-C4alquil-dioxolan-2-il)-C1-C4alquilo, triazolil-C1-C4alquilo, tienil-C1-C4alquilo, morfolinil-C1-C4alquilo, C1-C4alquiltio-C1-C4alquilo, 2,3-dihidro-1H-isoindolilo, halo-sustituido-tiazolil-C1-C4alquilo, C1-C4alquilsulfonil-C1-C4alquilo o quinoliltio-C1-C4alquilo, donde el grupo quinolina puede estar sustituido con C1-C4haloalquilo; R04 es C1-C4haloalquilo; R05 es halógeno; cada uno de R06 y R010, que pueden ser iguales o diferentes, representa hidrógeno, C1-C6alquilo, C1-C6alcoxicarboniloxi, C1-C6alquilcarbonilamino, hidroxi, ciano, halógeno o C1-C6alcoxi; R07 es hidrógeno, nitro o halógeno; Y01 es C(R08); R08 es hidrógeno, halógeno, C1-C4alquilo o nitro; Y02 es C(R09); y R09 es hidrógeno, fenilo, fenilo sustituido con halógeno o halógeno

La presente invención se refiere a derivados de 5 bisamida bicíclica, a composiciones que los contienen y a su uso para controlar insectos o representantes del orden Acarina.

Los derivados de bisamida con acción insecticida son 10 conocidos y se describen, por ejemplo, en US 2003/0229050. NL 9202078 describe antranilamidas en las que dos sustituyentes adyacentes en el fenilo pueden formar un grupo alquilenodioxo. WO 03/015519, WO 03/015518, WO 03/016284 y WO 15 03/024222 dan a conocer antranilamidas monocíclicas.

En la actualidad se encontraron nuevos derivados de bisamida bicíclica con propiedades plaguicidas. La presente invención se refiere en consecuencia a 20 compuestos de fórmula I representados por los compuestos de fórmula VIIa

(VIIa),

donde 25

R01 es hidrógeno, amino o nitro;

R02 es hidrógeno o C1-C4alquilo;

R03 es C1-C4alquilo, C1-C4alquilo mono- o disustituido con ciano, COOH, nitro, C1-C4alcoxi o ciclopropilo;

C2-C8alquenilo, C2-C8alquenilo sustituido con halógeno;

C1-C4alcoxi, C3-C6alquinilo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilo sustituido con Cl-C4alquilo, piridilo, fenil-C2-C6alquenilo o 5 ciclopropilo;

ciclobutilo sustituido con Cl-C4alquilo;

ciclopentiltio-C1-C4alquilo, benciloxi, benciloxi sustituido con halógeno;

benciltio-C1-C4alquilo, donde el grupo bencilo puede 10 estar él mismo sustituido con Cl-C4alquilo;

tíofenilo sustituido con halofenilo;

fenoxi-C1-C4alquilo, donde el grupo fenilo puede ser mono- o disustituido con halógeno;

fenil-C1-C4alquilo, donde el grupo fenilo puede estar 15 él mismo mono- o disustituido con sustituyentes seleccionados entre halógeno, nitro, benzotiazol-2-iloxi, C1-C4haloalquilo, C1-C4alcoxi y C1-C4alquilo;

3,4-dihidro-2H-benzo[b][1,4)dioxepinilo, 1,2,3,4-tetrahidro-naftalenilo sustituido con C1-C4alcoxi; 20

C2-C6alqueniloxi, isoxazolilo sustituido con C1-C4alquilo;

tiazolilo, C1-C4alcoxicarbonil-C1-C4alquilo, fenilo sustituido con hidroxi, halofeniloxi, C1-C4alquil-silil(C1-C4-alquil)3 o C2-C6 alquinilo; 25

piridilo sustituido con C1-C4 alcoxi;

C1-C6alquiltio-C1-C4alquilo, C2-C6alqueniltio-C1-C4alquilo, C3-C6alquiniltio-C1-C4alquilo, dioxolan-2-il-C1-C4alquilo, (C1-C4alquil-dioxolan-2-il)-C1-C4alquilo, triazolil-C1-C4alquilo, tienil-C1-C4alquilo, morfolinil-C1-C4alquilo, 30 C1-C4alquiltio-C1-C4alquilo, 2,3-dihidro-1H-isoindolilo, halo-sustituido-tiazolil-C1-C4alquilo, C1-C4alquilsulfonil-C1-C4alquilo o quinoliltio-C1-C4alquilo, donde el grupo quinolina puede estar sustituido con C1-C4haloalquilo; 35

R04 es C1-C4haloalquilo;

R05 es halógeno;

cada uno de R06 y R010, que pueden ser iguales o diferentes, representa hidrógeno, C1-C6alquilo, C1-C6alcoxicarboniloxi, C1-C6alquilcarbonilamino, hidroxi, 5 ciano, halógeno o C1-C6alcoxi; R07 es hidrógeno, nitro o halógeno;

Y01 es C(R08);

R08 es hidrógeno, halógeno, C1-C4alquilo o nitro;

Y02 es C(R09); y R09 es hidrógeno, fenilo, fenilo 10 sustituido con halógeno, o halógeno, a composiciones plaguicidas cuyo principio activo se selecciona entre estos compuestos y tautómeros, en cada caso en su forma libre o en forma de una sal agroquímicamente utilizable, al material de propagación de una planta 15 tratado con estas composiciones y a un método para controlar plagas con estos principios activos y composiciones.

En algunos casos, los compuestos de fórmula VIIa 20 pueden existir como tautómeros. En consecuencia, se debe comprender que los compuestos de fórmula I precedentes y siguientes incluyen dichos tautómeros, cuando corresponda, aunque los últimos no se mencionen específicamente en cada caso individual. 25

Los compuestos de fórmula VIIa que tienen al menos un centro básico pueden formar, por ejemplo, sales de adición de ácido, por ejemplo con ácidos inorgánicos fuertes como ácidos minerales, por ejemplo ácido 30 perclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido nitroso, un ácido de fósforo o un hidrácido, con ácidos carboxílicos orgánicos fuertes, como ácidos C1-C4alcanocarboxílicos sin sustituir o sustituidos, por ejemplo con halógeno, por ejemplo ácido acético, 35

como ácidos dicarboxílicos saturados o insaturados, por ejemplo ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico o ácido ftálico, como ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo ácido ascórbico, ácido láctico, ácido málico, ácido 5 tartárico o ácido cítrico, o como ácido benzoico, o con ácidos orgánicos sulfónicos, como ácidos C1-C4alcano- o arilsulfónicos sin sustituir o sustituidos, por ejemplo con halógeno, por ejemplo ácido metano- o p-toluenosulfónico. Los compuestos de 10 fórmula VIIa que tienen al menos un grupo ácido pueden formar, por ejemplo, sales con bases, por ejemplo sales minerales como sales de metales alcalinos o alcalinotérreos, por ejemplo sales de sodio, potasio o magnesio, o sales con amoníaco o una 15 amina orgánica, como morfolina, piperidina, pirrolidina, una mono-, di- o tri-alquilamina inferior, por ejemplo etil-, dietil-, trietil- o dimetilpropilamina, o una mono-, di- o trihidroxi-alquilamina inferior, por ejemplo mono-, di- o 20 trietanolamina. Cuando proceda, se pueden formar además las sales internas correspondientes. Las preferidas dentro del campo de acción de la invención son las sales agroquímicamente ventajosas; sin embargo, la invención también abarca sales que tienen desventajas 25 para el uso agroquímico, por ejemplo sales que son tóxicas para las abejas o los peces, y las cuales se emplean, por ejemplo, para el aislamiento o la purificación de los compuestos libres de fórmula VIIa o sus sales agroquímicamente utilizables. A causa de la 30 estrecha relación entre los compuestos de fórmula VIIa en su forma libre y en su forma de sales, se debe comprender que para los propósitos de la invención los compuestos libres de fórmula VIIa o sus sales precedentes y siguientes incluyen, respectivamente, 35

cuando proceda las sales correspondientes o los compuestos libres de fórmula VIIa. Lo mismo aplica análogamente a los tautómeros de los compuestos de fórmula VIIa y a sus sales. En general, en cada caso se prefiere la forma libre. 5

A menos que se defina algo diferente, los términos generales utilizados precedentemente y a continuación tienen los significados siguientes.

10

Halógeno, como un grupo en sí mismo y como un elemento estructural de otros grupos y compuestos, como haloalquilo, es, por ejemplo, flúor, cloro, bromo o yodo, en particular flúor, cloro o bromo, pero especialmente cloro o bromo. 15

Alquilo, como un grupo en sí mismo y como un elemento estructural de otros grupos y compuestos, como haloalquilo, es, en cada caso con la debida consideración del número de átomos de carbono 20 contenidos en cada caso en el grupo o compuesto pertinente, o bien lineal, por ejemplo metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo o hexilo, o bien ramificado, por ejemplo isopropilo, isobutilo, sec-butilo, tert-butilo, isopentilo, neopentilo o isohexilo. 25

Alquenilo, como un grupo en sí mismo y como un elemento estructural de otros grupos y compuestos, como haloalquenilo, es, en cada caso con la debida consideración del número de átomos de carbono 30 contenidos en cada caso en el grupo o compuesto pertinente, de cadena lineal o ramificada, y comprende en cada caso 2 o más de 2 o preferentemente 1 doble enlace carbono-carbono, donde los dobles enlaces de estos sustituyentes están separados del residuo 35

restante del compuesto I preferentemente por al menos un átomo de carbono saturado, y es, por ejemplo, alilo, propen-2-ilo, metalilo, but-2-en-1-ilo, but-3-en-1-ilo o pent-4-en-1-ilo.

5

Alquinilo, como un grupo en sí mismo y como un elemento estructural de otros grupos y compuestos, como haloalquinilo, es, en cada caso con la debida consideración del número de átomos de carbono contenidos en cada caso en el grupo o compuesto 10 pertinente, de cadena lineal o ramificada y comprende...

Lo que se reivindica es:

1. Un compuesto de fórmula VIIa

**(Ver fórmula)**

5

10

donde

R01 es hidrógeno, amino o nitro;

R02 es hidrógeno o C1-C4alquilo;

R03 es C1-C4alquilo, C1-C4alquilo mono- o disustituido con ciano, COOH, nitro, C1-C4alcoxi o ciclopropilo; 15

C2-C8alquenilo, C2-C8alquenilo sustituido con halógeno;

C1-C4alcoxi, C3-C8alquinilo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilo sustituido con Cl-C4alquilo, piridilo, fenil-C2-C6alquenilo o ciclopropilo; 20

ciclobutilo sustituido con Cl-C4alquilo;

ciclopentiltio-C1-C4alquilo, benciloxi, benciloxi sustituido con halógeno;

benciltio-C1-C4alquilo, donde el grupo bencilo puede estar él mismo sustituido con Cl-C4alquilo; 25

tíofenilo sustituido con halofenilo;

fenoxi-C1-C4alquilo, donde el grupo fenilo puede ser mono- o disustituido con halógeno;

fenil-C1-C4alquilo, donde el grupo fenilo puede ser él mismo mono- o disustituido con sustituyentes 30 seleccionados entre halógeno, nitro, benzotiazol-2-iloxi, C1-C4haloalquilo, C1-C4alcoxi y C1-C4alquilo;

3,4-dihidro-2H-benzo[b][1,4)dioxepinilo, 1,2,3,4-tetrahidro-naftalenilo sustituido con C1-C4alcoxi;

C2-C6alqueniloxi, isoxazol sustituido con C1-C4alquilo; 35

tiazolilo, C1-C4alcoxicarbonil-C1-C4alquilo, fenilo sustituido con hidroxi, halofeniloxi, C1-C4alquil-silil(C1-C4-alquil)3 o C2-C6 alquinilo;

piridilo sustituido con C1-C4 alcoxi;

C1-C6alquiltio-C1-C4alquilo, C2-C6alqueniltio-C1-5 C4alquilo, C3-C6alquiniltio-C1-C4alquilo, dioxolan-2-il-C1-C4alquilo, (C1-C4alquil-dioxolan-2-il)-C1-C4alquilo, triazolil-C1-C4alquilo, tienil-C1-C4alquilo, morfolinil-C1-C4alquilo, C1-C4alquiltio-C1-C4alquilo, 2,3-dihidro-1H-isoindolilo, halo-sustituido-tiazolil-C1-C4alquilo, C1-10 C4alquilsulfonil-C1-C4alquilo o quinoliltio-C1-C4alquilo, donde el grupo quinolina puede estar sustituido con C1-C4haloalquilo;

R04 es C1-C4haloalquilo;

R05 es halógeno; 15

cada uno de R06 y R010, que pueden ser iguales o diferentes, representa hidrógeno, C1-C6alquilo, C1-C6alcoxicarboniloxi, C1-C6alquilcarbonilamino, hidroxi, ciano, halógeno o C1-C6alcoxi; R07 es hidrógeno, nitro o halógeno; 20

Y01 es C(R08);

R08 es hidrógeno, halógeno, C1-C4alquilo o nitro;

Y02 es C(R09); y R09 es hidrógeno, fenilo, fenilo sustituido con halógeno o halógeno.

25

2. Una composición plaguicida, que comprende al menos un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 de fórmula I o, cuando proceda, un tautómero de éste, en cada caso en forma libre o en forma de una sal agroquímicamente utilizable, como principio activo y al 30 menos un auxiliar.

3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 2 para controlar insectos o representantes del orden Acarina. 35

4. Un método para controlar plagas, que comprende aplicar una composición de acuerdo con la reivindicación 2 a las plagas o a su entorno.

5

5. Un método de acuerdo con la reivindicación 4 para controlar insectos o representantes del orden Acarina.

6. Un método de acuerdo con la reivindicación 4 para la protección del material de propagación de las 10 plantas contra el ataque por plagas, que comprende tratar el material de propagación o el sitio donde el material de propagación está plantado.

7. El material de propagación de una planta tratado 15 de conformidad con el método descrito en la reivindicación 6.