COMPOSICION DE REVESTIMIENTO QUE COMPRENDE UN POLIISOCIANATO Y UN POLIOL.
Una composición de revestimiento que comprende un poliisocianato,
un poliol, un catalizador basado en metal para la reacción de adición de grupos isocianato y grupos hidroxilo, un compuesto con funcionalidad tiol y un ácido carboxílico, que se caracteriza porque el grupo carbonilo del ácido carboxílico se encuentra en conjugación con un sistema de electrones-p
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2006/065355.
Solicitante: AKZO NOBEL COATINGS INTERNATIONAL BV.
Nacionalidad solicitante: Países Bajos.
Dirección: VELPERWEG 76,6824 BM ARNHEM.
Inventor/es: GANGULI,POKON, VAN DER PUTTEN,ANTONIUS JOSEPHUS, MULDER,BEREND.
Fecha de Publicación: .
Fecha Concesión Europea: 21 de Abril de 2010.
Clasificación Internacional de Patentes:
- C08G18/24K4
- C08G18/34 QUIMICA; METALURGIA. › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08G COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES DISTINTAS A AQUELLAS EN LAS QUE INTERVIENEN SOLAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para sintetizar un compuesto dado o una composición dada o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P). › C08G 18/00 Productos poliméricos de isocianatos o isotiocianatos. › Acidos carboxílicos; Sus ésteres con compuestos monohidroxilo.
- C08G18/38H30
- C08G18/40A12
- C08G18/42M
- C08G18/62G6D
- C08G18/79D4
- C09D175/04 C […] › C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR. › C09D COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO, p. ej. PINTURAS, BARNICES, LACAS; EMPLASTES; PRODUCTOS QUIMICOS PARA LEVANTAR LA PINTURA O LA TINTA; TINTAS; CORRECTORES LIQUIDOS; COLORANTES PARA MADERA; PRODUCTOS SOLIDOS O PASTOSOS PARA ILUMINACION O IMPRESION; EMPLEO DE MATERIALES PARA ESTE EFECTO (cosméticos A61K; procedimientos para aplicar líquidos u otros materiales fluidos a las superficies, en general B05D; coloración de madera B27K 5/02; vidriados o esmaltes vitreos C03C; resinas naturales, pulimento francés, aceites secantes, secantes, trementina, per se , C09F; composiciones de productos para pulir distintos del pulimento francés, cera para esquíes C09G; adhesivos o empleo de materiales como adhesivos C09J; materiales para sellar o guarnecer juntas o cubiertas C09K 3/10; materiales para detener las fugas C09K 3/12; procedimientos para la preparación electrolítica o electroforética de revestimientos C25D). › C09D 175/00 Composiciones de revestimiento a base de poliureas o poliuretanos; Composiciones de revestimiento a base de tales polímeros. › Poliuretanos.
Clasificación PCT:
- C08G18/24 C08G 18/00 […] › de estaño.
- C08G18/34 C08G 18/00 […] › Acidos carboxílicos; Sus ésteres con compuestos monohidroxilo.
- C08G18/38 C08G 18/00 […] › que tienen heteroátomos distintos al oxígeno (C08G 18/32 tiene prioridad).
- C08G18/40 C08G 18/00 […] › Compuestos de alto peso molecular.
- C08G18/42 C08G 18/00 […] › Policondensados que tienen grupos éster carboxílico o carbónico en la cadena principal.
- C08G18/62 C08G 18/00 […] › Polímeros de compuestos que tienen enlaces dobles carbono-carbono.
- C08G18/79 C08G 18/00 […] › caracterizados por los polisocianatos utilizados, los cuales tienen grupos formados por oligomerización de isocianatos o isotiocianatos.
- C09D175/04 C09D 175/00 […] › Poliuretanos.
Fragmento de la descripción:
Composición de revestimiento que comprende un poliisocianato y un poliol.
El invento se refiere a una composición de revestimiento que comprende un poliisocianato, un poliol, un catalizador basado en metal para la reacción de adición de grupos isocianato y grupos hidroxilo, un compuesto con funcionalidad tiol y un ácido carboxílico. El invento también se refiere a un conjunto de partes para la preparación de la composición de revestimiento y a la utilización de la composición.
La composición de revestimiento del tipo mencionado anteriormente es conocida a partir de la solicitud de patente europea EP 0454219A. La reacción está catalizada por un catalizador de estaño y/o de bismuto, que ha sido sometido a formación de complejo mediante reacción con un exceso molar de un agente complejante que se escoge entre compuesto mercapto y/o polifenoles. La composición puede comprender un ácido volátil. De manera específica se mencionan ácido fórmico y ácido acético.
Aunque es posible preparar revestimientos con propiedades aceptables a partir de la composición conocida, resulta deseable mejorar el equilibrio de velocidad de curado, vida útil y propiedades de aspecto de las composiciones de revestimiento, en particular en aquellos casos en los que se precisa un elevado o muy elevado contenido en sustancias no volátiles, es decir un bajo contenido de compuestos orgánicos volátiles (VOC). Por ejemplo, el empleo de cantidades bajas de catalizador de curado reduce el riesgo de defectos de revestimiento provocados por el atrapamiento de disolventes y/o de gases. No obstante, esto da lugar a tiempos de secado más prolongados así como a menor firmeza del revestimiento, con el consiguiente riesgo de corrimiento o de acumulación de suciedad. Los tiempos de secado prolongados no resultan deseables, a la vista del elevado rendimiento de las operaciones de revestimiento. Además, las composiciones de revestimiento con bajo contenido en VOC que comprenden una elevada carga de catalizador de curado con el fin de obtener un tiempo de secado reducido sufren de estabilización de espuma en el revestimiento de secado, dando lugar a la formación de poros en la capa seca de revestimiento. Los poros restan calidad al aspecto y durabilidad de las capas de revestimiento. De este modo, con la composición de revestimiento conocida no es posible obtener un buen equilibrio entre elevada velocidad de curado, larga vida útil, bajo contenido en VOC y buen aspecto del revestimiento curado.
Por consiguiente, el invento pretende proporcionar una composición de revestimiento que tiene un equilibrio favorable de propiedades, es decir, bajo contenido de disolvente orgánico volátil a la viscosidad de aplicación, elevada velocidad de curado, larga vida útil, dando lugar a revestimientos con buenas propiedades de aspecto, en particular baja susceptibilidad a la formación de poros y buena firmeza. Además, la composición de revestimiento también debería proporcionar revestimientos curados que muestren otras propiedades requeridas para el acabado exterior de vehículos a motor, tales como flexibilidad, resistencia al rayado, brillo, durabilidad y resistencia a sustancias químicas y a la radiación UV.
Ahora el invento proporciona una composición de revestimiento que comprende un poliisocianato, un poliol, un catalizador basado en metal para la reacción de adición de grupos isocianato y grupos hidroxilo, un compuesto con funcionalidad tiol, un ácido carboxílico, en la que el grupo carbonilo del ácido carboxílico está en conjugación con un sistema de electrones-p.
La composición de revestimiento del invento proporciona un equilibrio favorable de propiedades, es decir un bajo contenido en disolvente orgánico volátil a la viscosidad de aplicación, una elevada velocidad de curado y una larga vida útil, dando lugar a revestimientos con buenas propiedades de aspecto, en particular baja susceptibilidad a la formación de poros y buena firmeza. Además, la composición de revestimiento también proporciona revestimientos curados que muestran otras propiedades requeridas para el acabado exterior de los vehículos a motor, tales como flexibilidad, resistencia al rayado, brillo, durabilidad y resistencia a sustancias químicas y a la radiación UV.
Agentes de reticulación con funcionalidad isocianato apropiados para ser utilizados en la composición de revestimiento son compuestos con funcionalidad isocianato que comprenden al menos dos grupos isocianato. Preferiblemente, el agente de reticulación con funcionalidad isocianato es un poliisocianato, tal como un di-, tri- o tetra-isocianato alifático, cicloalifático o aromático. Ejemplos de diisocianatos incluyen diisocianato de 1,2-propileno, diisocianato de trimetileno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de 2,3-butileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de octametileno, diisocianato de 2,2,4-trimetil hexametileno, diisocianato de dodecametileno, diisocianato de ?,?'-dipropiléter, diisocianato de 1,3-ciclopentano, diisocianato de 1,2-ciclohexano, diisocianato de 1,4-ciclohexano, diisocianato de isoforona, 4-metil-1,3-diisocianatociclohexano, diisocianato de trans-vinilideno, 4,4'-diisocianato de diciclohexilmetano (Desmodur® W), diisocianato de tolueno, diisocianato de 1,3-bis(isocianometil)benceno, diisocianato de xilileno, diisocianato de a,a,a',a'-tetrametil xilileno (TMXDI®), 1,5-dimetil-2,4-bis(2-isocianatoetil) benceno, 1,3,5-trietil-2,4-bis(isocianatometil) benceno, 4,4'-diisocianato de difenilo, 3,3'-dicloro-4,4'-diisocianato de difenilo, 3,3'-difenil-4,4'-diisocianato de difenilo, 3,3'-dimetoxi-4,4'-diisocianato de difenilo, 4,4'-diisocianato de difenil metano, 3,3'-dimetil-4,4'-diisocianato de difenilmetano y diisocianato de naftaleno. Ejemplos de triisocianatos incluyen 1,3,5-triisocianatobenceno, 2,4,6-triisocianatotolueno, 1,8- diisocianato- 4-(isocianatometil) octano, y triisocianato de lisina. Los aductos y oligómeros de poliisocianatos, son por ejemplo biurets, isocianuratos, alofanatos, uretdionas, uretanos, y también se incluyen sus mezclas. Ejemplos de dichos oligómeros y aductos son el aducto de 2 moléculas de un diisocianato, por ejemplo diisocianato de hexametileno o diisocianato de isoforona, con un diol tal como etilenglicol, el aducto de 3 moléculas de diisocianato de hexametileno con 1 molécula de agua (disponible con el nombre comercial de Desmodur N de Bayer), el aducto de 1 molécula de trimetilol propano con 3 moléculas de diisocianato de tolueno (disponible con el nombre comercial de Desmodur L de Bayer), el aducto de 1 molécula de trimetilol propano con 3 moléculas de diisocianato de isoforona, el aducto de 1 molécula de pentaeritritol con 4 moléculas de diisocianato de tolueno, el aducto de 3 moles de diisocianato de m-a,a,a',a'-tetrametil xileno con 1 mol de trimetilolpropano, el trímero de isocianurato de 1,6-diisocianatohexano, el trímero de isocianurato de diisocianato de isoforona, el dímero de uretdiona de 1,6-diisocianohexano, el biuret de 1,6-diisocianohexano, el alofanato de 1,6-diisocianohexano y sus mezclas. Además, los (co)polímeros de monómeros con funcionalidad isocianato tales como isocianato de a,a'-dimetil-m-isopropenil bencilo son adecuados para el uso.
Ejemplos de polioles apropiados incluyen compuestos que comprenden al menos dos grupos hidroxilo. Estos pueden ser monómeros, oligómeros, polímeros y sus mezclas. Ejemplos de oligómeros con funcionalidad hidróxido y monómeros son aceite de ricino, trimetilol propano y dioles. En particular, se puede mencionar dioles ramificados tales como los descritos en la solicitud de patente internacional WO 98/053013, por ejemplo 2-butil-etil-1,3-propanodiol.
Ejemplos de polímeros apropiados incluyen polioles de poliéster, polioles de poliacrilato, polioles de policarbonato, polioles de poliuretano, polioles de melamina y sus mezclas e híbridos. Dichos polímeros resultan generalmente conocidos por los expertos y se encuentran disponibles a nivel comercial. La solicitud de patente internacional WO 96/20968 y la solicitud de patente europea EP 0688840 A describen polioles de poliéster apropiados, polioles de poliacrilato y sus mezclas. La solicitud de patente internacional WO 96/040813 describe ejemplos de polioles de poliuretano apropiados.
Otros ejemplos incluyen resinas epoxi con funcionalidad hidróxido, resinas alquídicas y polioles dendriméricos tales como los descritos en la solicitud de patente internacional WO 93/17060. La composición de revestimiento también puede comprender compuestos con funcionalidad hidróxido latente tales como compuestos que comprenden grupos ortoéster bicíclico, espiro-ortoéster, espiro-orto silicato o acetales de amida bicíclica....
Reivindicaciones:
1. Una composición de revestimiento que comprende un poliisocianato, un poliol, un catalizador basado en metal para la reacción de adición de grupos isocianato y grupos hidroxilo, un compuesto con funcionalidad tiol y un ácido carboxílico, que se caracteriza porque el grupo carbonilo del ácido carboxílico se encuentra en conjugación con un sistema de electrones-p.
2. La composición de revestimiento de la reivindicación 1, en la que el ácido carboxílico es un ácido carboxílico aromático.
3. La composición de revestimiento de la reivindicación 1, en la que el ácido carboxílico es un ácido carboxílico alfa-beta insaturado.
4. La composición de revestimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el catalizador para la reacción de adición de grupos isocianato y grupos hidroxilo está basado en un metal que se escoge entre estaño, bismuto, circonio y sus mezclas.
5. La composición de revestimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la cantidad de catalizador basado en metal se encuentra dentro del intervalo de 0,001 a 10% en peso, calculado sobre el contenido de materia no volátil de la composición.
6. La composición de revestimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la cantidad de compuesto con funcionalidad tiol se encuentra dentro del intervalo de 0,001 a 10% en peso, calculado sobre el contenido en materia no volátil de la composición.
7. La composición de revestimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el cantidad de ácido cuyo grupo carbonilo se encuentra en conjugación con el sistema de electrones-p se encuentra dentro del intervalo de 0,1 a 18% en peso, calculado sobre el contenido en materia no volátil de la composición.
8. La composición de revestimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la composición comprende un disolvente orgánico no volátil.
9. La composición de revestimiento de la reivindicación 8, en la que la cantidad de disolvente orgánico no volátil no supera 420 g/l de composición de revestimiento.
10. Un conjunto de partes para preparar la composición de revestimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende
a) un módulo aglutinante que comprende un poliol,
b) un módulo reticulante que comprende un poliisocianato y
c) de manera opcional, un modulo diluyente que comprende un disolvente orgánico volátil,
en el que el catalizador basado en metal para la reacción de adición de grupos isocianato y grupos hidroxilo, el compuesto con funcionalidad tiol y el ácido carboxílico cuyo grupo carbonilo se encuentra conjugado con el sistema de electrones-p son distribuidos, de manera individual o en combinación, sobre uno o más de los módulos.
11. El conjunto de partes de la reivindicación 10, en el que el catalizador con base de metal para la reacción de adición de grupos isocianato y grupos hidroxilo, el compuesto con funcionalidad tiol y el ácido carboxílico cuyo grupo carbonilo se encuentra en conjugación con el sistema de electrones-p son distribuidos, de manera individual o en combinación, sobre uno o más moléculas a) y c).
12. La utilización de la composición de revestimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 a 8 para formar una capa de revestimiento en el acabado o retocado de automóviles y de vehículos de transporte.
13. La utilización de acuerdo con la reivindicación 12, en la que la capa de revestimiento formada es una capa de un revestimiento lacado multi-capa.
14. La utilización de acuerdo con la reivindicación 13, en la que la capa de revestimiento formada es una capa de revestimiento superior de un revestimiento lacado multi-capa.
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