COMPOSICION DE POLICARBONATO AROMATICO Y RECIPIENTE HUECO PARA LA MISMA.

Una composición de policarbonato aromático que comprende un policarbonato aromático,

un compuesto diéster carbónico y un tinte, en la que

dicho policarbonato aromático se obtiene por el método de transesterificación y tiene un peso molecular promedio viscoso de 16.000 o mayor,

la proporción del peso molecular promedio en peso (Pm) al peso molecular promedio número (Mn) medida por cromatografía de permeación en gel y calculada para un patrón de poliestireno (Pm/Mn) está en el intervalo de 2,8 a 4,5, la proporción del número de moles de todas las unidades estructurales derivadas de las siguientes fórmulas (10) a (13) y 1 mol de la unidad estructural derivada de la siguiente fórmula general (9), medida por HPLC después de la hidrólisis alcalina y determinada a partir de los coeficientes de extinción de sustancias patrón para los compuestos respectivos, es mayor del 0,3% en moles y no mayor del 0,95% en moles,

el contenido del compuesto diéster carbónico es 200 ppm en peso o menor y

dicho tinte es uno o más compuestos seleccionados entre tintes de Azul de Ftalocinina y tintes de antraquinona, siendo el contenido del tinte de 0,01 ppm en peso a 100 ppm en peso:

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/JP03/04570.

Solicitante: MITSUBISHI CHEMICAL CORPORATION
MITSUBISHI ENGINEERING-PLASTICS CORPORATION
.

Nacionalidad solicitante: Japón.

Dirección: 14-1, SHIBA 4-CHOME,MINATO-KU TOKYO 108-0014.

Inventor/es: MIYAMOTO,MASAAKI C/O MITSUBISHI CHEM. CORP, TAYAMA,TAKAO C/O MITSUBISHI CHEM. CORP, NAKANO,HIROSHI C/O MITSUBISHI TECHNICAL CENTER.

Fecha de Publicación: .

Fecha Concesión Europea: 31 de Marzo de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C08G64/14 SECCION C — QUIMICA; METALURGIA.C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08G COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES DISTINTAS A AQUELLAS EN LAS QUE INTERVIENEN SOLAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para sintetizar un compuesto dado o una composición dada o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P). › C08G 64/00 Compuestos macromoleculares obtenidos por reacciones que crean un enlace éster carbónico en la cadena principal de la macromolécula (policarbonato-amidas C08G 69/44; policarbonato-imidas C08G 73/16). › que contienen un agente de terminación o un agente de reticulación.
  • C08G64/30F

Clasificación PCT:

  • C08G64/04 C08G 64/00 […] › Policarbonatos aromáticos.
  • C08L69/00 C08 […] › C08L COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones basadas en monómeros polimerizables C08F, C08G; pinturas, tintas, barnices, colorantes, pulimentos, adhesivos C09; filamentos o fibras artificiales D01F; composiciones para el tratamiento de textiles D06). › Composiciones de policarbonatos; Composiciones de los derivados de policarbonatos.

Clasificación antigua:

  • C08G64/04 C08G 64/00 […] › Policarbonatos aromáticos.
  • C08L69/00 C08L […] › Composiciones de policarbonatos; Composiciones de los derivados de policarbonatos.

Fragmento de la descripción:

Composición de policarbonato aromático y recipiente hueco para la misma.

Campo técnico

La presente invención se refiere a una composición de policarbonato aromático de excelente calidad.

Más particularmente, la invención se refiere a una composición de policarbonato aromático que tiene una fluidez mejorada a alta carga y una tonalidad satisfactoria y, por lo tanto, es adecuada para su uso en el procesamiento por moldeo por extrusión e inyección, especialmente en aplicaciones tales como piezas huecas formadas por moldeo por soplado, que necesitan un material que tenga una alta resistencia en estado fundido y que de un extruido con una retención de forma excelente, paneles grandes y láminas formadas por extrusión de perfil.

Técnica anterior

Los procesos conocidos para producir un policarbonato (en lo sucesivo en este documento denominado PC) incluyen un proceso en el que un compuesto dihidroxi aromático tal como un bisfenol se hace reaccionar directamente con fosfeno (método de interfaz) y un proceso en el que un compuesto dihidroxi aromático tal como un bisfenol y un diéster carbónico tal como carbonato de difenilo se someten a una reacción de transesterificación en un estado fundido (método de transesterificación o método en estado fundido). Con respecto a los PC lineales entre los PC obtenidos por dichos procesos, generalmente hay lugar para la mejora en las propiedades de moldeo, tal como la elasticidad en estado fundido y la resistencia en estado fundido. Para mejorar dichas propiedades de moldeo, se han propuesto diversas técnicas que comprenden copolimerizar un compuesto orgánico polifuncional para formar un PC ramificado (véanse, por ejemplo los documentos de patente 1 a 3).

En el caso de que dicho PC ramificado se produzca por el método en estado fundido usando un agente de ramificación usado hasta ahora en el método de interfaz, el PC ramificado obtenido tiene un problema de que el agente de ramificación experimenta descomposición, etc. a altas temperaturas y esto no sólo hace imposible obtener las características en estado fundido deseadas sino que da como resultado una tonalidad defectuosa. Este PC ramificado no ha sido un producto comercial. Por lo tanto, hay un deseo de un policarbonato aromático ramificado que tenga fluidez mejorada a alta carga y una tonalidad satisfactoria y que, por lo tanto, sea adecuado para su uso en el procesamiento por moldeo por extrusión e inyección, especialmente en aplicaciones tales como piezas huecas formadas por moldeo por soplado, que necesitan un material que tenga una alta resistencia en estado fundido y que de un extruido con una excelente retención de forma, paneles largos y láminas formadas por extrusión de perfil.

[Documento de Patente 1]

JP-B-44-17149

[Documento de Patente 2]

JP-B-47-23918

[Documento de Patente 3]

JP-B-60-11733

La invención proporciona una composición de policarbonato aromático de excelente calidad.

Más particularmente, la invención proporciona una composición de policarbonato aromático que tiene una fluidez mejorada a alta carga y una tonalidad satisfactoria y que, por tanto, es adecuado para su uso en el procesamiento por moldeo por extrusión e inyección, especialmente en aplicaciones tales como piezas huecas formadas por moldeo por soplado, que necesitan un material que tenga una alta resistencia en estado fundido y que de un extruido con excelente retención de forma, paneles largos y láminas formadas por extrusión del perfil.

Descripción de la invención

La presente invención ha hecho investigaciones extensivas para proporcionar una composición de policarbonato aromático que tiene un tono de color satisfactorio y que mantiene intactas las características en estado fundido. Como resultado, se ha encontrado que una composición de policarbonato aromático que tiene una distribución de peso molecular dentro de un intervalo específico y que contiene en la cadena principal unidades estructurales específicas en una cantidad específica, tiene características en estado fundido excelentes y un tono de color satisfactorio. La invención se ha completado de esta manera.

En concreto, un aspecto esencial de la invención se define en la reivindicación 1.

Otro aspecto esencial de la invención reside en un recipiente hueco obtenido mediante el moldeo por soplado de la composición de policarbonato aromático descrita anteriormente.

Mejor modo para realizar la invención

La invención se explicará a continuación en detalle.

Proceso para Producir Policarbonato Aromático Ramificado

El policarbonato aromático ramificado de la invención, que puede contener sustancialmente un carbonato de poliéster o un poliarilato, puede obtenerse sometiendo un compuesto dihidroxi aromático y un diéster carbónico como materiales de partida a una policondensación en estado fundido en presencia de un catalizador de transesterifica- ción.

Diéster Carbónico

El diéster carbónico a usar en la invención se representa por la siguiente fórmula general (14).


(En la fórmula (14), A y A' son un grupo alifático o alifático sustituido que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o un grupo aromático o aromático sustituido, con la condición de que A y A' sean iguales o diferentes).

Los ejemplos del diéster carbónico representado por la fórmula general (14) incluyen compuestos de carbonato de dialquilo tales como carbonato de dimetilo, carbonato de dietilo y carbonato de di-t-butilo, carbonato de difenilo y carbonatos de difenilo sustituidos tales como carbonato de ditolilo. Se prefieren carbonato de difenilo y carbonatos de difenilo sustituidos. Se prefiere especialmente el carbonato de difenilo. Estos diésteres carbónicos pueden usarse solos o como una mezcla de dos o más de los mismos.

Los ácidos dicarboxílicos o ésteres de ácido dicarboxílico pueden usarse junto con uno o más diésteres carbónicos tales como los mostrados anteriormente, en una cantidad de preferiblemente el 50% en moles o menor, más preferiblemente del 30% en moles o menor. Como los ácidos dicarboxílicos o ésteres de ácido dicarboxílico pueden usarse ácido tereftálico, ácido isoftálico, tereftalato de difenilo, isoftalato de difenilo y similares. Cuando dicho ácido dicarboxílico o éster de ácido dicarboxílico se usa en combinación con uno o más diésteres carbónicos, se obtiene un carbonato de poliéster.

Compuesto Dihidroxi Aromático

El compuesto dihidroxi aromático a usar en la invención se representa generalmente por la siguiente fórmula general (15).


(En la fórmula (15), X es un miembro seleccionado entre el grupo que consiste en un enlace sencillo, un grupo alquileno que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, un grupo alquilideno que tiene de 2 a 8 átomos de carbono, un grupo cicloalquileno que tiene de 5 a 15 átomos de carbono, un grupo cicloalquilideno que tiene de 5 a 15 átomos de carbono y grupos bivalentes representados por -O-, -S-, -CO-, -SO- y SO2-).

Los ejemplos del compuesto dihidroxi aromático representado por la fórmula general (15) incluyen 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano (denominado también "bisfenol A"), bis(4-hidroxifenil)sulfona, bis(4-hidroxifenil)sulfuro, bis(4-hidroxifenil)éter y bis(4-hidroxifenil)cetona. Los ejemplos especialmente preferidos de los mismos incluyen bisfenol A. Estos compuestos dihidroxi aromáticos pueden usarse solos o como mezclas de dos o más de los mismos.

Para producir un policarbonato aromático de la invención, generalmente se usan bisfenol A y carbonato de difenilo como el compuesto dihidroxi aromático y el diéster carbónico, respectivamente. Se prefiere que el carbonato de difenilo se use en una cantidad de 1,01 a 1,30 mol, preferiblemente de 1,02 a 1,20 mol, por mol de bisfenol A. Las proporciones molares de los mismos menores de 1,01 son indeseables debido a que el policarbonato aromático producido de esta manera tiene una mayor cantidad de grupos OH terminales y, de esta manera, la estabilidad térmica se ve afectada. Las proporciones molares de los mismos mayores de 1,30 son indeseables porque no sólo la velocidad de la reacción de transesterificación realizada en las mismas condiciones se...

 


Reivindicaciones:

1. Una composición de policarbonato aromático que comprende un policarbonato aromático, un compuesto diéster carbónico y un tinte, en la que

dicho policarbonato aromático se obtiene por el método de transesterificación y tiene un peso molecular promedio viscoso de 16.000 o mayor,

la proporción del peso molecular promedio en peso (Pm) al peso molecular promedio número (Mn) medida por cromatografía de permeación en gel y calculada para un patrón de poliestireno (Pm/Mn) está en el intervalo de 2,8 a 4,5, la proporción del número de moles de todas las unidades estructurales derivadas de las siguientes fórmulas (10) a (13) y 1 mol de la unidad estructural derivada de la siguiente fórmula general (9), medida por HPLC después de la hidrólisis alcalina y determinada a partir de los coeficientes de extinción de sustancias patrón para los compuestos respectivos, es mayor del 0,3% en moles y no mayor del 0,95% en moles,

el contenido del compuesto diéster carbónico es 200 ppm en peso o menor y

dicho tinte es uno o más compuestos seleccionados entre tintes de Azul de Ftalocinina y tintes de antraquinona, siendo el contenido del tinte de 0,01 ppm en peso a 100 ppm en peso:



2. La composición de policarbonato aromático de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el contenido del compuesto diéster carbónico es de 100 ppm en peso o menor.

3. La composición de policarbonato aromático de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el contenido del compuesto diéster carbónico es de 60 ppm en peso o menor.

4. La composición de policarbonato aromático de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que en dicho policarbonato aromático, la proporción del peso molecular promedio viscoso (Mv) calculado usando la siguiente fórmula (2) al peso molecular promedio número (Mn') calculado a partir del número de todos los extremos moleculares (Mv/Mn') está en el intervalo de 1,8 a 3,5:


(en la que ?esp es la viscosidad específica de una solución en cloruro de metileno de la resina de policarbonato medida a 20ºC y C es la concentración de esta solución de cloruro de metileno, siendo la solución de cloruro de metileno una que tenga una concentración de resina de policarbonato de 0,6 g/dl).

5. La composición de policarbonato aromático de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que en dicho policarbonato aromático, el valor representado por a en la siguiente fórmula (7) está en el intervalo de 0,003 a 0,3:


(en la que a representa la probabilidad de que un extremo molecular sea una unidad ramificada; p representa la probabilidad de que se produzcan n cadenas y ? representa el número de unidades ramificadas).

6. La composición de policarbonato aromático de acuerdo con la reivindicación 5, en la que el valor representado por dicho a es de 0,05 a 0,2.

7. La composición de policarbonato aromático de acuerdo con la reivindicación 5, en la que el valor representado por dicho a es de 0,06 a 0,15.

8. La composición de policarbonato aromático de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que el peso molecular promedio viscoso de dicho policarbonato aromático es de 24.000 o mayor.

9. La composición de policarbonato aromático de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que la proporción de caudal (MVR-R) del policarbonato aromático, como se representa mediante la siguiente fórmula (8) y se determina de acuerdo con JIS K7210, está en el intervalo de 15 a 45:


10. La composición de policarbonato aromático de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la que la proporción del número de moles de la unidad estructural derivada de la fórmula (12) a 1 mol de la unidad estructural derivada de la fórmula (9), medida por HPLC después de la hidrólisis alcalina, es del 0,0001 al 0,15% en moles.

11. La composición de policarbonato aromático de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en la que la proporción del número de moles de la unidad estructural derivada de la fórmula (13) a 1 mol de la unidad estructural derivada de la fórmula (9), medida por HPLC después de la hidrólisis alcalina, es del 0,0001 a 0,15% en moles.

12. Un recipiente hueco obtenido por moldeo por soplado de la composición de policarbonato aromático de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.

13. El recipiente hueco de acuerdo con la reivindicación 12, que es una botella para un producto lácteo, una botella para un refresco o una botella para agua.


 

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