Composición de policarbonato aromático, proceso para la producción de la misma, y recipiente hueco para la misma.

Un proceso para la producción de una composición de policarbonato aromático que comprende un policarbonatoaromático,

un compuesto diéster carbónico y un tinte, comprendiendo dicho proceso

producir un policarbonato aromático por un método de transesterificación usando al menos un compuesto metalalcalino y/o al menos un compuesto metal alcalinotérreo como catalizador de transesterificación,

desactivar el catalizador de transesterificación con un desactivador de catalizador,

añadir el tinte y

granular el policarbonato aromático

en el que

el al menos un compuesto de metal alcalino y/o al menos un compuesto de metal alcalinotérreo se usa en unacantidad en el intervalo de 1,1 a 1,6 μmol en términos de cantidad de metal por mol de bisfenol A,

el tinte se añade después de la desactivación del catalizador de transesterificación y antes de la granulación,el policarbonato aromático tiene un peso molecular promedio viscoso de 16.000 o mayor,

la proporción del peso molecular promedio en peso (Pm) al peso molecular promedio en número (Mn) delpolicarbonato aromático medida por cromatografía de permeación en gel y calculada para un patrón de poliestireno(Pm/Mn) está en el intervalo de 2,8 a 4,5,

el contenido del compuesto diéster carbónico en la composición de policarbonato aromático es 200 ppm en peso omenor,el tinte es uno o más compuestos seleccionados entre tintes de Azul de Ftalocinina y tintes de antraquinona,el contenido del tinte en la composición de policarbonato aromático es de 0,01 ppm en peso a 100 ppm en peso yla proporción del número de moles de todas las unidades estructurales derivadas de las siguientes fórmulas (10) a(13) a 1 mol de la unidad estructural derivada de la siguiente fórmula general (9), medida por HPLC después de lahidrólisis alcalina y determinada a partir de los coeficientes de extinción de sustancias patrón para los compuestosrespectivos, es mayor del 0,3% en moles y no mayor del 0,95% en moles: **Fórmula**

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E09013320.

Solicitante: MITSUBISHI CHEMICAL CORPORATION.

Nacionalidad solicitante: Japón.

Dirección: 1-1, Marunouchi 1-chome Chiyoda-ku Tokyo 100-8251 JAPON.

Inventor/es: MIYAMOTO,MASAAKI, NAKANO, HIROSHI, TAYAMA,TAKAO.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C08G64/04 SECCION C — QUIMICA; METALURGIA.C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08G COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES DISTINTAS A AQUELLAS EN LAS QUE INTERVIENEN SOLAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para sintetizar un compuesto dado o una composición dada o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P). › C08G 64/00 Compuestos macromoleculares obtenidos por reacciones que crean un enlace éster carbónico en la cadena principal de la macromolécula (policarbonato-amidas C08G 69/44; policarbonato-imidas C08G 73/16). › Policarbonatos aromáticos.
  • C08G64/14 C08G 64/00 […] › que contienen un agente de terminación o un agente de reticulación.
  • C08G64/30 C08G 64/00 […] › utilizando carbonatos.
  • C08L69/00 C08 […] › C08L COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones basadas en monómeros polimerizables C08F, C08G; pinturas, tintas, barnices, colorantes, pulimentos, adhesivos C09; filamentos o fibras artificiales D01F; composiciones para el tratamiento de textiles D06). › Composiciones de policarbonatos; Composiciones de los derivados de policarbonatos.

PDF original: ES-2387937_T3.pdf

 


Fragmento de la descripción:

Composición de policarbonato aromático, proceso para la producción de la misma, y recipiente hueco para la misma

Campo técnico

La presente invención se refiere a un proceso para producir una composición de un policarbonato aromático ramificado de excelente calidad y a un proceso para la producción de la misma. Más particularmente, la invención se refiere a dicho proceso en el que el policarbonato aromático ramificado tiene una fluidez mejorada a alta carga y una tonalidad satisfactoria y, por lo tanto, es adecuado para su uso en el procesamiento por moldeo por extrusión e inyección, especialmente en aplicaciones tales como piezas huecas formadas por moldeo por soplado, que necesitan un material que tenga una alta resistencia en estado fundido y que de un extruido con una retención de forma excelente, paneles grandes y láminas formadas por extrusión de perfil.

Técnica anterior

Los procesos conocidos para producir un policarbonato (en lo sucesivo en este documento denominado PC) incluyen un proceso en el que un compuesto dihidroxi aromático tal como un bisfenol se hace reaccionar directamente con fosfeno (método de interfaz) y un proceso en el que un compuesto dihidroxi aromático tal como un bisfenol y un diéster carbónico tal como carbonato de difenilo se someten a una reacción de transesterificación en un estado fundido (método de transesterificación o método en estado fundido) . Con respecto a los PC lineales entre los PC obtenidos por dichos procesos, generalmente hay lugar para la mejora en las propiedades de moldeo, tal como la elasticidad en estado fundido y la resistencia en estado fundido. Para mejorar dichas propiedades de moldeo, se han propuesto diversas técnicas que comprenden copolimerizar un compuesto orgánico polifuncional para formar un PC ramificado (véanse, por ejemplo los documentos de patente 1 a 3) . En el caso de que dicho PC ramificado se produzca por el método en estado fundido usando un agente de ramificación usado hasta ahora en el método de interfaz, el PC ramificado obtenido tiene un problema de que el agente de ramificación experimenta descomposición, etc. a altas temperaturas y esto no sólo hace imposible obtener las características en estado fundido deseadas sino que da como resultado una tonalidad defectuosa. Este PC ramificado no ha sido un producto comercial. Por lo tanto, hay un deseo de un policarbonato aromático ramificado que tenga fluidez mejorada a alta carga y una tonalidad satisfactoria y que, por lo tanto, sea adecuado para su uso en el procesamiento por moldeo por extrusión e inyección, especialmente en aplicaciones tales como piezas huecas formadas por moldeo por soplado, que necesitan un material que tenga una alta resistencia en estado fundido y que de un extruido con una excelente retención de forma, paneles largos y láminas formadas por extrusión de perfil.

[Documento de Patente 1] JP-B-44-17149 [Documento de Patente 2] JP-B-47-23918 [Documento de Patente 3] JP-B-60-11733

La invención proporciona un policarbonato aromático ramificado de excelente calidad y un proceso para la producción del mismo. Más particularmente, la invención proporciona un policarbonato aromático ramificado que tiene una fluidez mejorada a alta carga y una tonalidad satisfactoria y que, por tanto, es adecuado para su uso en el procesamiento por moldeo por extrusión e inyección, especialmente en aplicaciones tales como piezas huecas formadas por moldeo por soplado, que necesitan un material que tenga una alta resistencia en estado fundido y que de un extruido con excelente retención de forma, paneles largos y láminas formadas por extrusión del perfil. La invención proporciona también un proceso para producir eficazmente este policarbonato aromático ramificado.

Descripción de la invención

La presente invención ha hecho investigaciones extensivas para proporcionar un policarbonato aromático ramificado que tiene un tono de color satisfactorio y que mantiene intactas las características en estado fundido. Como resultado, se ha encontrado que un policarbonato aromático ramificado que tiene una distribución de peso molecular dentro de un intervalo específico y que contiene en la cadena principal unidades estructurales específicas en una cantidad específica, tiene características en estado fundido excelentes y un tono de color satisfactorio. La invención se ha completado de esta manera.

En concreto, un aspecto esencial de la invención reside en el proceso para la producción de una composición de un compuesto diéster carbónico, un tinte y un policarbonato aromático que tiene un peso molecular promedio viscoso de 16.000 o mayor obtenido por el método de transesterificación, caracterizado por que la proporción de peso molecular promedio en peso (Pm) a peso molecular promedio en número (Mn) medida por cromatografía de permeación en gel y calculada para un patrón de poliestireno (Pm/Mn) está en el intervalo de 2, 8 a 4, 5 y por que la proporción del número de moles de todas las unidades estructurales ramificadas a 1 mol de unidades estructurales representadas por la fórmula general (1) es mayor del 0, 3% en moles y no mayor del 0, 95% en moles: En una realización de la invención, la proporción del peso molecular promedio viscoso (Mv) calculada usando la siguiente fórmula (2) para el peso molecular promedio en número (Mn’) calculado a partir del número de todos los extremos moleculares (Mv/Mn’) está en el intervalo de 1, 8 a 3, 5

(en la que Tesp es la viscosidad específica de una solución en cloruro de metileno de la resina del policarbonato medida a 20ºC y C es la concentración de esta solución de cloruro de metileno. La solución de cloruro de metileno a usar es una que tiene una concentración de resina de policarbonato de 0, 6 g/dl) .

En el proceso para la producción del policarbonato aromático descrito anteriormente, uno o más diésteres carbónicos reaccionan con uno o más compuestos dihidroxi aromáticos, caracterizado por que se usa al menos un compuesto de metal alcalino y/o al menos un compuesto de metal alcalinotérreo en una cantidad de 1, 1 a 6 !mol en términos de cantidad de metal por mol de bisfenol A.

En la composición de policarbonato aromático producida por el proceso de la presente invención, el contenido de compuesto de diéster carbónico es de 200 ppm en peso o menor.

En la composición de policarbonato aromático producida por el proceso de la presente invención, el tinte comprende uno o más compuestos seleccionados entre tintes de Azul de Ftalocinina y tintes de antraquinona, siendo el contenido del tinte de 0, 01 ppm en peso a 100 ppm en peso.

Mejor modo para realizar la invención

La invención se explicará a continuación en detalle. Proceso para Producir Policarbonato Aromático Ramificado:

El policarbonato aromático ramificado de la invención, que puede contener sustancialmente un carbonato de poliéster o un poliarilato, puede obtenerse sometiendo un compuesto dihidroxi aromático y un diéster carbónico como materiales de partida a una policondensación en estado fundido en presencia de un catalizador de transesterificación.

Diéster Carbónico:

El diéster carbónico a usar en la invención se representa por la siguiente fórmula general (14) .

(En la fórmula (14) , A y A’ son un grupo alifático o alifático sustituido que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o un grupo aromático o aromático sustituido, con la condición de que A y A’ sean iguales o diferentes) .

Los ejemplos del diéster carbónico representado por la fórmula general (14) incluyen compuestos de carbonato de dialquilo tales como carbonato de dimetilo, carbonato de dietilo y carbonato de di-t-butilo, carbonato de difenilo y carbonatos de difenilo sustituidos tales como carbonato de ditolilo. Se prefieren carbonato de difenilo y carbonatos de difenilo sustituidos. Se prefiere especialmente el carbonato de difenilo. Estos diésteres carbónicos pueden usarse solos o como una mezcla de dos o más de los mismos.

45 Los ácidos dicarboxílicos o ésteres de ácido dicarboxílico pueden usarse junto con uno o más diésteres carbónicos tales como los mostrados anteriormente, en una cantidad de preferiblemente el 50% en moles o menor, más preferiblemente del 30% en moles o menor. Como los ácidos dicarboxílicos o ésteres de ácido dicarboxílico pueden usarse ácido tereftálico, ácido isoftálico, tereftalato de difenilo, isoftalato de difenilo y... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Un proceso para la producción de una composición de policarbonato aromático que comprende un policarbonato aromático, un compuesto diéster carbónico y un tinte, comprendiendo dicho proceso

producir un policarbonato aromático por un método de transesterificación usando al menos un compuesto metal alcalino y/o al menos un compuesto metal alcalinotérreo como catalizador de transesterificación, , desactivar el catalizador de transesterificación con un desactivador de catalizador, añadir el tinte y granular el policarbonato aromático

en el que el al menos un compuesto de metal alcalino y/o al menos un compuesto de metal alcalinotérreo se usa en una cantidad en el intervalo de 1, 1 a 1, 6 !mol en términos de cantidad de metal por mol de bisfenol A, el tinte se añade después de la desactivación del catalizador de transesterificación y antes de la granulación, el policarbonato aromático tiene un peso molecular promedio viscoso de 16.000 o mayor,

la proporción del peso molecular promedio en peso (Pm) al peso molecular promedio en número (Mn) del policarbonato aromático medida por cromatografía de permeación en gel y calculada para un patrón de poliestireno (Pm/Mn) está en el intervalo de 2, 8 a 4, 5, el contenido del compuesto diéster carbónico en la composición de policarbonato aromático es 200 ppm en peso o menor,

el tinte es uno o más compuestos seleccionados entre tintes de Azul de Ftalocinina y tintes de antraquinona, el contenido del tinte en la composición de policarbonato aromático es de 0, 01 ppm en peso a 100 ppm en peso y la proporción del número de moles de todas las unidades estructurales derivadas de las siguientes fórmulas (10) a

(13) a 1 mol de la unidad estructural derivada de la siguiente fórmula general (9) , medida por HPLC después de la

hidrólisis alcalina y determinada a partir de los coeficientes de extinción de sustancias patrón para los compuestos 25 respectivos, es mayor del 0, 3% en moles y no mayor del 0, 95% en moles:

2. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el contenido del compuesto diéster carbónico es de 100 ppm en peso o menor.

3. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el contenido del compuesto diéster carbónico es de 60 ppm en peso o menor.

4. El proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que en dicho policarbonato aromático, la proporción del peso molecular promedio viscoso (Mv) calculado usando la siguiente fórmula (2) al peso molecular promedio en número (Mn’) calculado a partir del número de todos los extremos moleculares (Mv/Mn’) está en el intervalo de 1, 8 a 3, 5:

(en la que Tesp es la viscosidad específica de una solución en cloruro de metileno de la resina de policarbonato medida a 20ºC y C es la concentración de esta solución de cloruro de metileno, siendo la solución de cloruro de metileno una que tenga una concentración de resina de policarbonato de 0, 6 g/dl) .

5. El proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que en dicho policarbonato aromático, el valor representado por a en la siguiente fórmula (7) está en el intervalo de 0, 003 a 0, 3:

(en la que a representa la probabilidad de que un extremo molecular sea una unidad ramificada; p representa la 25 probabilidad de que se produzcan n cadenas y p representa el número de unidades ramificadas) .

6. El proceso de acuerdo con la reivindicación 5, en el que el valor representado por dicho a es de 0, 05 a 0, 2.

7. El proceso de acuerdo con la reivindicación 5, en el que el valor representado por dicho a es de 0, 06 a 0, 15.

8. El proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que el peso molecular promedio viscoso de dicho policarbonato aromático es de 24.000 o mayor.

9. El proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que la proporción de caudal (MVR

R) del policarbonato aromático, como se representa mediante la siguiente fórmula (8) y se determina de acuerdo con JIS K7210, está en el intervalo de 15 a 45:

10. El proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que la proporción del número de moles de la unidad estructural derivada de la fórmula (12) a 1 mol de la unidad estructural derivada de la fórmula (9) , es del 0, 0001 al 0, 15% en moles.

11. El proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el que la proporción del número de

45 moles de la unidad estructural derivada de la fórmula (13) a 1 mol de la unidad estructural derivada de la fórmula (9) , es del 0, 0001 a 0, 15% en moles.

12. El proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que el desactivador de catalizador es un compuesto ácido o un precursor del mismo y en el que los volátiles se retiran continuamente con una extrusora purgada después de la polimerización.


 

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