AGLUTINANTE DE COEXTRUSION PARA POLIESTER CON BASE EN POLIETILENO METALOCENO Y LLDPE INJERTADO Y DE POLIETILENO METALOCENO.

Utilización de un aglomerante de coextrusión que comprende:

- 5 a 35% en peso de un polímero (A) constituido el mismo de una mezcla de 80 a 20% en peso de un polietileno metaloceno (A1) de densidad comprendida entre 0,

863 y 0,915 g/cm3 y de 20 a 80% en peso de un polietileno LLDPE (A2) no metaloceno de densidad comprendida entre 0,900 y 0,950 g/cm3, siendo la mezcla de polímeros (A1) y (A2) coinjertada por un monómero de injerto escogido entre los ácidos carboxílicos insaturados y sus derivados, siendo el contenido del monómero de injerto en la dicha mezcla comprendida entre 30 y 100.000 ppm, preferiblemente entre 600 y 5.000 ppm;

- 95 a 65% en peso de polietileno metaloceno (B) homo o copolímero en donde el comonómero comprende de 3 a 20 átomos de carbono, preferiblemente 4 a 8 átomos de carbono, cuya densidad está comprendida entre 0,863 y 0,915 g/cm3 y en donde el MFI indica la fluidez en estado fundido medido bajo 2,16 kg a 190ºC según la norma ASTMD 1238, está comprendido entre 0,5 y 30, preferiblemente entre 3 y 15 g/10 min.

Haciendo el total 100%, la mezcla de (A) y (B) siendo tal que su MFI está comprendido entre 0,1 y 15, preferiblemente entre 1 y 13 g/10 min, para la obtención de una capa (L) que comprende el aglomerante en una estructura multicapa que comprende una capa (E) unida a una de las dos caras de la dicha capa (L), siendo la dicha capa (E) una capa de poliéster, caracterizada porque la fuerza de adhesión del dicho aglomerante se aumenta de 5 a 50% entre el instante t=0, que corresponde a su aplicación inmediatamente después de su extrusión en el instante t=8 días

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/FR2003/002850.

Solicitante: ARKEMA FRANCE.

Nacionalidad solicitante: Francia.

Dirección: 420, RUE D'ESTIENNE D'ORVES,92700 COLOMBES.

Inventor/es: ROBERT, PATRICE, PRADEL,JEAN-LAURENT, CHOPINEZ,FABRICE 40 BIS,RUE DE PANNETTE, RAULINE,DAMIEN.

Fecha de Publicación: .

Fecha Concesión Europea: 7 de Abril de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C08L23/08A1

Clasificación PCT:

  • C09J151/06 SECCION C — QUIMICA; METALURGIA.C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR.C09J ADHESIVOS; ASPECTOS NO MECANICOS DE LOS PROCEDIMIENTOS DE PEGADO EN GENERAL; PROCEDIMIENTOS DE PEGADO NO PREVISTOS EN OTRO LUGAR; EMPLEO DE MATERIALES COMO ADHESIVOS (adhesivos quirúrgicos A61L 24/00; adhesivos a base de compuestos macromoleculares orgánicos no especificados utilizados como agentes ligantes en productos estratificados B32B; etiquetado sobre tejidos o materiales y objetos comparables, de superficie deformable, utilizando adhesivos y adhesivos termoactibables respectivamente B65C 5/02, B65C 5/04;  preparación de cola o gelatina C09H; etiquetas, fichas o medios análogos de identificación o de indicación G09F 3/10). › C09J 151/00 Adhesivos a base de polímeros injertados en los que el injerto es obtenido por reacciones en las que únicamente intervienen enlaces insaturados carbono-carbono (a base de polímeros ABS C09J 155/02 ); Adhesivos a base de derivados de tales polímeros. › injertados sobre homopolímeros a copolímeros de hidrocarburos alifáticos con un solo enlace doble carbono-carbono.

Clasificación antigua:

  • C09J151/06 C09J 151/00 […] › injertados sobre homopolímeros a copolímeros de hidrocarburos alifáticos con un solo enlace doble carbono-carbono.

Fragmento de la descripción:

Aglutinante de coextrusión para poliéster con base en polietileno metaloceno y LLDPE injertado y de polietileno metaloceno.

La presente invención se refiere a un aglomerante de coextrusión adherente sobre capas de poliéster y que comprende una mezcla de polietileno metaloceno, abreviado PEm en el desarrollo del texto, de LLDPE no metaloceno, ambos coinjertados y de polietileno metaloceno no injertado. La invención se refiere igualmente a la estructura multicapa que comprende este aglomerante y los objetos que comprenden una tal estructura.

Hasta el momento los pegamentos para unir las capas o películas en PE o en poliéster tenían como base copolímeros etileno/(met) acrilato de alquilo y/o etileno/acetato de vinilo. Pero estos pegamentos tienen como inconveniente el liberar un fuerte olor que plantea problemas de uso. De otra parte, su poder de adhesión no es especialmente muy eficiente y de todos modos no es resistente. Estos pegamentos tienen igualmente como inconveniente no permitir la adhesión de las capas de poliéster o de poleolefina sobre las capas de EVOH (material de barrera).

El documento FR 2806734 (EP 1136536) de la solicitante divulga una composición que comprende el PE metaloceno y el LLDPE no metaloceno coinjertados con el ácido carboxílico insaturado o su derivado estando la dicha composición diluida en el PE o un elastómero. El PE puede ser también en esta solicitud un PE homopolímero o copolímero también para comonómero, en este caso, una alfaolefina y puede ser un PE de tipo HDPE (PE alta densidad), LDPE (PE baja densidad), LLDPE (PE baja densidad lineal), VLDPE (PE muy baja densidad) o un PE metaloceno. No se dan ninguna de las informaciones ni ejemplos sobre el diluyente cuando éste se revela ser de PE meta- loceno.

La solicitante ha encontrado ahora un aglomerante que no plantea más problemas olfativos como los aglomerantes de la antigua generación y que presenta un poder de pegamento importante desde su aplicación que va en aumento hasta alcanzar una estabilización. Además, este adhesivo se adhiere a las capas de EVOH (material de barrera) contrariamente a los adhesivos de tipo etileno/(met)acrilato de alquilo o etileno/acetato de vinilo.

Este aglomerante presenta características de adhesión que no se describen en los otros documentos de la técnica anterior. Estas características son descritas más ampliamente en el presente documento.

Al recuperar el aglomerante bajo forma de gránulos a la salida de una extrusora o de cualquier otro dispositivo equivalente, la solicitante ha encontrado que esta granulación era mucho más fácil que para los aglomerantes de tipo etileno/acetato de vinilo injertados.

Este aglomerante permite por lo tanto la elaboración de estructuras variadas que comprenden entre otro una capa de polietileno, una capa de poliéster y/o una capa de material de barrera. El experto en la técnica adaptará la escogencia del poliéster en función del método de transformación escogido.

Estas estructuras son útiles para fabricar embalajes flexibles o rígidos tales como bolsas, botellas, contenedores, tubos, tubos flexibles coextrudidos o depósitos de gasolina multicapa para vehículos. La invención tiene por objeto la utilización de un aglomerante de coextrusión que comprende:

- 5 a 35% en peso de un polímero (A) constituido el mismo de una mezcla de 80 a 20% en peso de un polietileno metaloceno (A1) de densidad comprendida entre 0.863 y 0.915 g/cm3 y de 20 a 80% en peso de un polietileno LLDPE (A2) no metaloceno de densidad comprendida entre 0.900 y 0.950 g/cm3, estando la mezcla de polímeros (A1) y (A2) coinjertada por un monómero de injerto escogido entre los ácidos carboxílicos insaturados y sus derivados, siendo el contenido de monómero de injerto en la dicha mezcla comprendido entre 30 y 100.000 ppm, preferiblemente entre 600 y 5.000 ppm;
- 95 a 65% en peso de polietileno metaloceno (B) homo o copolímero en donde el comonómero comprende 3 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 4 a 8 átomos de carbono, cuya densidad está comprendida entre 0.863 y 0,915 g/cm3 y en donde el MFI, indica la fluidez en el estado fundido medido bajo 2,16 kg a 190ºC según la norma ASTMD 1238, está comprendida entre 0.5 y 30, preferiblemente entre 3 y 15 g/10 min;

lo que hace el total 100%, siendo la mezcla de (A) y (B) tal que su MFI está comprendido entre 0.1 y 15, preferiblemente entre 1 y 13 g/10 min, para la obtención de una capa (L) que comprende el aglomerante en una estructura multicapa que comprende una capa (E) unida a una de las dos caras de la dicha capa (L), teniendo la dicha capa (E) una capa de poliéster, caracterizada porque la fuerza de adhesión del dicho aglomerante se aumenta de 5 a 50% entre el instante t=0, que corresponde en su aplicación inmediatamente después de su extrusión y el instante t=8 días.

Según un modo de realización el aglomerante se caracteriza porque el monómero de injerto es el anhídrido ma- léico.

Según un modo de realización el aglomerante se caracteriza porque comprende además un copolímero (C) etileno/(met) acrilato de alquilo.

Según un modo de realización el aglomerante se caracteriza porque el MFI de (A) está comprendido entre 0.1 y 5 g/10 min (ASTMD 1238 a 190ºC bajo 2.16 kg).

La invención tiene igualmente por objeto una estructura multicapa caracterizada porque comprende una capa (L) que comprende el aglomerante precedentemente descrito en una capa (E) directamente unida a una de las dos caras de la dicha capa (L), siendo la dicha capa (E) una capa de poliéster.

Según un modo de realización, la estructura multicapa se caracteriza porque una capa (F) está directamente unida a la segunda cara de la capa (L), estando la capa (L) puesta en sándwich entre las capas (E) y (F), siendo la dicha capa (F) ya sea una capa de polímero escogido entre el grupo de poliamidas, copolímeros saponificados de etileno y de acetato de vinilo (EVOH), poleolefinas, sea poliésteres una capa metálica.

La invención se relaciona además con un objeto que comprende una estructura descrita más arriba así como la utilización de la estructura para fabricar películas u hojas.

La invención se va a describir ahora en detalle.

Tratándose de (A1), se designa por polietileno metaloceno los polímeros obtenidos por copolimerización de etileno y de alfa olefina que tienen de 3 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 3 a 8 átomos de carbono, tal como por ejemplo propileno, buteno, penteno, hexeno u octeno en presencia de un catalizador monosito.

Ejemplos de alfa olefinas que tienen de 3 a 30 átomos de carbono como comonómeros eventuales comprenden el propileno, 1-buteno, 1-penteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 3-metil-1-penteno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoceno, 1-dococeno, 1-tetracoceno, 1-hexacoceno, 1-octacoceno, y 1-triaconteno. Estas alfa olefinas pueden ser utilizadas solas o en mezclas de dos o de más de dos.

Un catalizador monosito se constituye generalmente de un átomo de un metal que puede ser por ejemplo circonio o titanio y de dos moléculas cíclicas alquilos unidas al metal. Más específicamente, los catalizadores metalocenos están habitualmente compuestos de dos ciclos ciclopentadienoicos unidos al metal. Estos catalizadores son frecuentemente utilizados con aluminoxanos como cocatalizadores o activadores, preferiblemente el metil aluminoxano (MAO). El hafnium puede también ser utilizado como metal del cual el ciclopentadieno se fija. Otros metalocenos pueden incluir metales de transición de los grupos IV A, V A, y VI A. Los metales de la serie de los lantánidos pueden también ser utilizados.

Estos polietilenos metalocenos pueden también ser caracterizados por su relación Mw/Mn < 3 y preferiblemente < 2 donde Mw y Mn designan respectivamente la masa molar media en peso y la masa molar media en número. Se designa también por polietileno metaloceno aquellos que tienen un MFR (Melt Flow Ratio o relación de índice de fluidez) inferior a 6.53 y una relación Mw/Mn superior a MFR menos 4.63. El MFR designa la relación de MFl10 (MFl bajo una carga de 10 Kg) al MFl2 (MFl bajo una carga de 2,16 Kg). Otros polietilenos metalocenos son definidos por un MFR igual o superior a 6.13 y una relación Mw/Mn inferior o igual a MFR menos 4.63.

Ventajosamente la densidad de (A1) está comprendida entre 0.863 y 0.915. El MFI del PEm (A1) está comprendido entre 0.5 y 30 g/10 min...

 


Reivindicaciones:

1. Utilización de un aglomerante de coextrusión que comprende:

- 5 a 35% en peso de un polímero (A) constituido el mismo de una mezcla de 80 a 20% en peso de un polietileno metaloceno (A1) de densidad comprendida entre 0,863 y 0,915 g/cm3 y de 20 a 80% en peso de un polietileno LLDPE (A2) no metaloceno de densidad comprendida entre 0,900 y 0,950 g/cm3, siendo la mezcla de polímeros (A1) y (A2) coinjertada por un monómero de injerto escogido entre los ácidos carboxílicos insaturados y sus derivados, siendo el contenido del monómero de injerto en la dicha mezcla comprendida entre 30 y 100.000 ppm, preferiblemente entre 600 y 5.000 ppm;
- 95 a 65% en peso de polietileno metaloceno (B) homo o copolímero en donde el comonómero comprende de 3 a 20 átomos de carbono, preferiblemente 4 a 8 átomos de carbono, cuya densidad está comprendida entre 0,863 y 0,915 g/cm3 y en donde el MFI indica la fluidez en estado fundido medido bajo 2,16 kg a 190ºC según la norma ASTMD 1238, está comprendido entre 0,5 y 30, preferiblemente entre 3 y 15 g/10 min.

Haciendo el total 100%, la mezcla de (A) y (B) siendo tal que su MFI está comprendido entre 0,1 y 15, preferiblemente entre 1 y 13 g/10 min, para la obtención de una capa (L) que comprende el aglomerante en una estructura multicapa que comprende una capa (E) unida a una de las dos caras de la dicha capa (L), siendo la dicha capa (E) una capa de poliéster, caracterizada porque la fuerza de adhesión del dicho aglomerante se aumenta de 5 a 50% entre el instante t=0, que corresponde a su aplicación inmediatamente después de su extrusión en el instante t=8 días.

2. Utilización según la reivindicación 1, caracterizada porque una capa (F) se une directamente a la segunda cara de la capa (L), estando la capa (L) colocada en sanduche entre las capas (E) y (F), siendo la dicha capa (F) sea una capa de polímero escogida entre el grupo de poliamidas, copolímeros saponificados de etileno y de acetato de vinilo (EVOH), poleolefinas, poliésteres sea una capa metálica.

3. Utilización según la reivindicación 2, caracterizada porque la capa (E) es una capa de poliéster copolímero y la capa (F) es una capa de EVOH.

4. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el monómero de injerto es el anhídrido maléico.

5. Utilización según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el MFI de (A) está comprendido entre 0,1 y 5 g/10 min (ASTMD 1238 a 190ºC bajo 2,16 kg).

6. Estructura multicapa obtenida según una de las reivindicaciones 1 a 5.

7. Objeto que comprende una estructura la reivindicación 6.

8. Objeto según la reivindicación 7 caracterizada porque es una bolsa, una botella, un contenedor, un tubo o un tubo flexible.

9. Utilización de la estructura según la reivindicación 6 para fabricar películas u hojas.


 

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