COPOLÍMERO DE ETILENO, COMPOSICIÓN QUE CONTIENE EL COPOLÍMERO Y USO DE LA MISMA.

Copolímero de etileno, composición que contiene el copolímero y uso de la misma Campo técnico La presente invención se refiere a un copolímero etilénico, una composición que contiene el copolímero y a su uso. Más específicamente, la presente invención se refiere a una nuevo copolímero etilénico compuesto únicamente por etileno y -olefina y que presenta excelentes propiedades de reticulación, una composición que contiene el copolímero y a su uso. Antecedentes de la invención Se ha usado de forma convencional un copolímero de etileno--olefina para diversas aplicaciones. Por ejemplo, debido a que un producto reticulado esponjoso que usa un copolímero de etileno--olefina presenta elevada resistencia mecánica y es ligero y flexible, se usa en materiales de construcción para interior y para exterior, partes de automóvil tales como conductos de desplazamiento del vidrio de puertas y similares, materiales de envasado, materiales de uso diario y otros. En el presente documento, dado que el producto reticulado esponjoso presenta un peso reducido y baja resistencia mecánica, cuando se usa en aplicaciones como las descritas anteriormente, se puede mejorar la resistencia mecánica sometiendo una resina a reacción de reticulación para unir las cadenas moleculares del producto acabado. Además, también se usa el producto de resina reticulado esponjoso para partes de calzado o calzados, por ejemplo, suelas (principalmente, medias suelas) de calzado deportivo y similares. La razón es que, el calzado o calzados, requieren partes que presenten la condición de que sean ligeros y tengan resistencia mecánica y resiliencia por rebote suficientemente elevadas para inhibir la deformación provocada por el uso prolongado y soportar severas condiciones de uso. Es ampliamente conocido que los productos reticulados esponjosos de copolímeros de etileno-acetato de vinilo se usan de forma convencional para medias suelas. No obstante, dado que los productos reticulados en forma espuma, que se moldean usando una composición de copolímero de etileno-acetato de vinilo, presentan un elevado valor de densidad relativa y de deformación permanente por compresión, cuando se usan, por ejemplo, para suelas de calzado, existe el problema de que las suelas resultan pesadas y se comprimen con el uso prolongado y también se pierde la resistencia mecánica, tal como la resiliencia frente al rebote, y similares. En los Documentos de Patente 1 y 2, se develan invenciones, respectivamente, que se refieren a un producto reticulado esponjoso que usa un copolímero de etileno--olefina y a un producto reticulado esponjoso que usa una mezcla de copolímero de etileno-acetato de vinilo y copolímero de etileno--olefina. No obstante, estas invenciones mejoran las propiedades de baja densidad relativa y las propiedades de baja deformación permanente por compresión, pero no proporcionan el rendimiento suficiente. Además, en el Documento de Patente 3, se desvela un copolímero aleatorio de polieno no conjugado específico de etileno--olefina. No obstante, a partir de los estudios de los presentes inventores es evidente que existe oportunidad de mejora desde el punto de vista de proporcionar un producto esponjoso con calidad suficiente y que presente baja densidad relativa y baja deformación permanente por compresión (CS). Por este motivo, existe una demanda en cuanto a la aparición de un nuevo producto esponjoso que presente calidad suficiente y baja densidad relativa y baja deformación permanente por compresión (CS) y un copolímero de etileno--olefina y una composición que tenga elevadas propiedades de reticulación que se pueda usar para la producción del producto esponjoso. Además, el presente solicitante ha propuesto una composición de resina que contiene un copolímero de etileno-olefina y un caucho de copolímero etilénico (véase Documento de Patente 4). Cuando se usa la composición de resina como materia prima para el revestimiento de cables eléctricos, se desvela que la composición de resina resulta más excelente en cuanto a equilibrio entre resistencia a la intemperie y resistencia mecánica, en comparación con el caso de que se use un copolímero que contiene un caucho de etileno-propileno-dieno como materia prima para el revestimiento del cable eléctrico (por ejemplo, véase Documento de Patente 5). No obstante, se ha demandado otra mejora en cuanto al equilibrio entre resistencia a la intemperie y resistencia mecánica cuando se usa la composición de resina para el revestimiento de cables. Por otra parte, se usan un elastómero termoplástico olefínico para piezas de automóvil, partes de máquinas industriales, partes de dispositivos eléctricos y electrónicos, materiales de construcción y similares como alternativa al caucho vulcanizado. No obstante, existe demanda de un material que presente una excelente resistencia a la tracción, estiramiento hasta rotura y elasticidad del caucho. Por ejemplo, se sabe que se genera un producto moldeado que presenta propiedad a baja temperatura y resistencia a la tracción, que es mejor en comparación con el caucho vulcanizado convencional, mediante el uso de una composición que contiene una resina cristalina de poliolefina y un caucho de copolímero de polieno no conjugado de etileno--olefina preparado usando un catalizador de metaloceno (véase Documento de Patente 6). No obstante, existe demanda de la aparición de un elastómero termoplástico capaz de generar un producto moldeado que resulte más excelente en cuanto al equilibrio entre resistencia mecánica y tenacidad tal como estiramiento por tracción y similar. El Documento de Patente 7 se refiere 2 E08777100 07-11-2011   a una composición que comprende un copolímero de etileno/alfa-olefina (A), un agente de soplado (B), y de manera opcional, un peróxido orgánico y un adyuvante de reticulación. El copolímero de etileno/alfa-olefina (A) comprende un copolímero de etileno/alfa-olefina (A1) que presenta una densidad de no menos que 0,880 g/cm 3 y menos que 0,900 g/cm 3 y MFR (190 ºC) de 0,1 a 50 g/10 min y un copolímero de etileno/alfa-olefina (A2) que presenta una densidad de 0,900 g/cm 3 a 0,930 g/cm 3 , MFR (190 ºC) de 0,1 a 50 g/10 min y un pico principal de punto de fusión no mayor que 110 ºC. Documento de Patente 1: Solicitud de patente japonesa abierta a inspección pública Nº. H09-501447. Documento de Patente 2: Solicitud de patente japonesa abierta a inspección pública Nº. H11-206406. Documento de Patente 3: Solicitud de patente japonesa abierta a inspección pública Nº. H11-5818. Documento de Patente 4: Solicitud de patente japonesa abierta a inspección pública Nº. 2006-249136. Documento de Patente 5: Solicitud de patente japonesa abierta a inspección pública Nº. H08-127680. Documento de Patente 6: Solicitud de patente japonesa abierta a inspección pública Nº. H09-12790. Documento de Patente 7: EE.UU. 2002/183408 A1. Divulgación de la invención Problemas a resolver por la invención Un objeto de la presente invención es proporcionar un nuevo copolímero de etileno--olefina excelente en cuanto a propiedades de reticulación. Además, otro objeto de la presente invención es proporcionar un producto moldeado esponjoso con calidad suficiente y que presente baja densidad relativa y baja deformación permanente por compresión (CS), que sea apropiado para partes de calzado o similares, una composición de copolímero etilénico capaz de producir el producto esponjoso y las partes de calzado formadas por el producto moldeado esponjoso. Además, otro objeto de la presente invención es proporcionar una composición de copolímero etilénico que sea apropiada para el revestimiento de un cable eléctrico o similar y que sea excelente en cuanto a equilibrio entre resistencia a la intemperie y resistencia mecánica, y un material de revestimiento para cables eléctricos y una envoltura para cables eléctricos que usa la composición de copolímero etilénico. Además, otro objeto de la presente invención es proporcionar un elastómero termoplástico que se usa de forma apropiada como alternativa de caucho vulcanizado y capaz de generar un producto excelente en cuanto a equilibrio entre resistencia mecánica y tenacidad tal como estiramiento hasta rotura o similar. Medios para resolver los problemas Un copolímero etilénico (A) de la presente invención es un copolímero formado únicamente por un etileno y una olefina que presenta de 3 a 20 átomos de carbono, que se caracteriza por satisfacer los siguientes requisitos (a), (b) y (c): (a) un contenido de grupos vinilo por cada 1000 átomos de carbono de 0,06 a 1, medido por espectroscopia de absorción infrarroja, (b) un MFR10/MFR2,16 de 8,5 o menos, y (c) una densidad de 0,850 a 0,910 g/cm 3 . Preferentemente, dicho copolímero etilénico (A) de la presente invención satisface el siguiente requisito (d); (d) el caudal en masa fundida... [Seguir leyendo]

1. Un copolímero etilénico (A) que comprende únicamente etileno y una -olefina que tiene de 3 a 20 átomos de carbono y que satisface los siguientes requisitos (a), (b) y (c): (a) un contenido de grupos vinilo por cada 1000 átomos de carbono de 0,06 a 1, medido por medio de espectroscopia de absorción infrarroja, (b) un MFR10/MFR2,16 de 8,5 o menos, y (c) una densidad de 0,850 a 0,910 g/cm 3 . 2. El copolímero etilénico (A) de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el copolímero etilénico (A) además satisface el siguiente requisito (d): (d) el caudal en masa fundida (MFR, ASTM D1238) a 190 ºC bajo una carga de 2,16 kg es de 0,01 a 200 g/10 min. 3. Una composición copolimérica etilénica que comprende el copolímero etilénico (A) de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2 y un copolímero de etileno-monómero polar (B1) en una proporción de 100 a 20 partes en masa de (A) y de 0 a 80 partes en masa de (B1) (con la condición de que el total de (A) y (B1) sea de 100 partes en masa). 4. La composición copolimérica etilénica de acuerdo con la reivindicación 3, en la que el generador de radicales (C) se encuentra presente dentro del intervalo de 0,1 a 2,0 partes en masa, en base al total de 100 partes en masa del copolímero etilénico (A) y del copolímero de etileno-monómero polar (B1). 5. La composición copolimérica etilénica de acuerdo con la reivindicación 3 ó 4, en la que el generador de radicales (C) se encuentra presente en el intervalo de 0,1 a 2,0 partes en masa de un agente de formación de espuma (D) dentro del intervalo de 0,1 a 30 partes en masa, en base al total de 100 partes en masa del copolímero etilénico (A) y del copolímero etileno-monómero polar (B1). 6. Un artículo moldeado esponjoso que comprende ser obtenido mediante formación de espuma por reticulación de la composición copolimérica etilénica de acuerdo con las reivindicaciones 3 y 5. 7. El artículo moldeado esponjoso que comprende ser obtenido mediante laminado de una capa formada por uno o más tipos de materias primas que se escogen entre el grupo que consiste en poliolefina, poliuretano, caucho, cuero y cuero artificial y el artículo moldeado esponjoso de acuerdo con la reivindicación 6. 8. El artículo moldeado esponjoso de acuerdo con la reivindicación 6 ó 7, en el que el artículo moldeado esponjoso es partes para calzado. 9. El artículo moldeado esponjoso de acuerdo con la reivindicación 8, en el que las partes para calzado son medias suelas, suelas internas o suelas. 10. Un procedimiento para producir un artículo moldeado esponjoso, que comprende la formación de espuma por reticulación de la composición copolimérica etilénica de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5. 11. Un procedimiento para producir el artículo moldeado esponjoso, que comprende las etapas de formación de espuma por reticulación de la composición copolimérica etilénica de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5 y el moldeo por compresión del artículo esponjoso resultante. 12. Una composición copolimérica etilénica que comprende la composición copolimérica etilénica (A) de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2 y un copolímero (B2) de polieno no conjugado de etileno--olefina que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, que presenta un contenido de unidad constitutiva procedente de etileno dentro del intervalo de 50 a 85 % en moles y un contenido de unidad constitutiva derivada de polieno no conjugado dentro del intervalo de 0,01 a 30 % en moles (con la condición de que el total de la unidad constitutiva derivada de etileno, unidad constitutiva derivada de -olefina que tiene de 3 a 20 átomos de carbono y el contenido de unidad constitutiva derivada de polieno no conjugado sea de 100 % en moles) en una proporción de 100 a 31 partes en masa de (A) y de 0 a 69 partes en masa de (B2) (con la condición de que el total de (A) y (B2) es 100 partes en masa). 13. La composición copolimérica etilénica de acuerdo con la reivindicación 12, en la que la carga inorgánica se encuentra presente en el intervalo de 1 a 250 partes en masa, en base al total de 100 partes en masa de copolímero etilénico (A) y copolímero (B2) de polieno no conjugado de etileno--olefina que tiene de 3 a 20 átomos de carbono. 14. La composición copolimérica etilénica de acuerdo con la reivindicación 12 ó 13, en la que el generador de radicales (C) se encuentra presente en el intervalo de de 0,1 a 15 partes en masa, en base al total de 100 partes en masa de copolímero etilénico (A) y copolímero (B2) de polieno no conjugado de etileno--olefina que tiene de 3 a 20 átomos de carbono. 15. La composición copolimérica etilénica de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14, en la que la 42 E08777100 07-11-2011   viscosidad de Mooney (ML1+4) del copolímero (B2) de polieno no conjugado de etileno--olefina que tiene de 3 a 20 átomos de carbono a 100 ºC se encuentra dentro del intervalo de 10 a 300. 16. Un artículo moldeado que comprende ser obtenido a partir de la composición copolimérica etilénica de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 15. 17. El artículo moldeado de acuerdo con la reivindicación 16, en el que el artículo moldeado se obtiene mediante reticulación de la composición copolimérica etilénica. 18. El artículo moldeado de acuerdo con la reivindicación 16 ó 17, en el que el artículo moldeado es un material de revestimiento para cables eléctricos o una cubierta para cables eléctricos. 19. Un cable eléctrico provisto de un material de revestimiento para cables eléctricos y/o una cubierta para cables eléctricos formado por el artículo moldeado de acuerdo con la reivindicación 18. 20. Un elastómero termoplástico que comprende ser obtenido mediante reticulación dinámica de una mezcla que contiene de 10 a 99 partes en masa de copolímero etilénico (A) de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2 y de 90 a 1 parte en masa de polímero propilénico cristalino (B3) (con la condición de que el total de (A) y (B3) sea 100 partes en masa). 43 E08777100 07-11-2011   44 E08777100 07-11-2011