PARTÍCULAS DE PERCARBONATO DE SODIO REVESTIDAS, PROCEDIMIENTO PARA SU PRODUCCIÓN, SU USO, Y COMPOSICIONES DETERGENTES QUE LAS CONTIENEN.

Partículas de percarbonato de sodio revestidas, procedimiento para su producción, su uso, y composiciones detergentes que las contienen La presente invención se refiere a partículas de percarbonato de sodio revestidas que presentan una estabilidad mejorada. El uso de percarbonato de sodio (o carbonato de sodio peroxihidratado) como agente de blanqueo en composiciones detergentes para el lavado de tejidos doméstico o el lavado de vajilla es bien conocido. Habitualmente, tales composiciones detergentes contienen, entre otros componentes, zeolitas como material reforzante, enzimas, activadores del blanqueo y/o perfumes. Sin embargo, la interacción entre percarbonato de sodio y otros componentes de la formulación conduce a la descomposición progresiva del precarbonato, y por tanto a la pérdida del poder blanqueante, durante el almacenamiento y transporte de la composición. Se ha realizado un gran número de propuestas para superar este problema, interponiendo una capa entre el percarbonato de sodio y su entorno, denominada una capa de revestimiento. Por ejemplo, en la solicitud de patente británica GB 1538893, se usa sulfato de sodio como uno de los constituyentes de la capa de revestimiento, y en la solicitud internacional WO 96/14389 se usa una sal de magnesio. En la patente de los Estados Unidos US 4526698 se usa un borato. Estas capas de revestimiento conocidas dan como resultado ya una estabilidad mejorada cuando las partículas de percarbonato de sodio revestidas se usan en una formulación detergente. Sin embargo, esta estabilidad todavía se puede mejorar más aún. El objetivo de la presente invención es proporcionar nuevas partículas de percarbonato de sodio revestidas que presentan una estabilidad mejorada a largo plazo cuando son almacenadas como tales o en un producto formulado durante un período prolongado antes de ser usadas, en comparación con partículas de percarbonato de sodio revestidas conocidas. En consecuencia, la invención se refiere a partículas de percarbonato de sodio revestidas que tienen un tamaño medio de partículas de 300 a 1600 m que contienen un núcleo de percarbonato de sodio rodeado por al menos una capa de revestimiento, comprendiendo la capa de revestimiento al menos un agente de revestimiento y partículas pequeñas de percarbonato de sodio de un tamaño medio de partículas más pequeño que 100 m. Una de las características esenciales de la presente invención reside en la presencia de partículas pequeñas de percarbonato de sodio en la capa de revestimiento que rodea a las partículas del núcleo de percarbonato de sodio. De hecho, que ha observado que, introduciendo partículas pequeñas de percarbonato de sodio en la capa de revestimiento, se mejora la estabilidad de las partículas revestidas de percarbonato de sodio, cuando se almacenan durante un período prolongado antes de usarlas. La presencia de estas partículas pequeñas en la capa de revestimiento se puede detectar usando el cartografiado de elementos mediante rayos X de energía dispersiva microscopía electrónica de barrido de un elemento que está presente en el agente de revestimiento o en las partículas pequeñas de percarbonato de sodio (pero no en ambos), tal como magnesio o azufre, usando el siguiente equipo: FEI Quanta 200, EDX-System: Genesis de la compañía Edax, en las condiciones de medida: alto vacío, 30 kV. Las Figuras 1 y 2 muestran dos fotos típicas obtenidas con este método de percarbonato de sodio revestido que contiene en la capa de revestimiento partículas pequeñas de percarbonato de sodio. En estas figuras, el área alrededor de 1 corresponde a la capa de revestimiento, 2 corresponde a una partícula pequeña de percarbonato de sodio dentro de la capa de revestimiento, y el área alrededor de 3 corresponde a la partícula del núcleo. Las partículas de percarbonato de sodio revestidas de la presente invención tienen un tamaño medio de partículas de al menos 300 m, en particular al menos 400 m, y más particularmente al menos 500 m, siendo especialmente ventajosos los valores de al menos 600 m. El tamaño medio de partículas es como máximo 1600 m, especialmente como máximo 1400 m, siendo los valores de como máximo 1000 m los más comunes, por ejemplo como máximo 900 m. Las partículas del núcleo de percarbonato de sodio de la presente invención pueden consistir esencialmente en percarbonato de sodio. Pueden contener carbonato de sodio en una cantidad que habitualmente no excede 15% en peso de las partículas del núcleo, y/o pueden contener aditivos cuya cantidad habitualmente no excede 2% en peso de las partículas del núcleo. En una variante, las partículas del núcleo de percarbonato de sodio pueden contener hasta 4% en peso de una sal (tal como cloruro de sodio), hasta 10% en peso de carbonato de sodio, y hasta 4% en peso de aditivos. Los aditivos pueden ser estabilizantes seleccionados de estabilizantes inorgánicos (tales como silicatos de metal alcalino y metal alcalino-térreo soluble) o estabilizantes orgánicos (tales como sales de policarboxilato o polifosfonato, como tales o en forma ácida, por ejemplo poliaminocarboxilatos como EDTA o DTPA, o poliaminometilenfosfonatos como EDTMPA, CDTMPA o DTPMPA, o hidroalquilenfosfonatos como hidroxietilidendifosfonato), o de mezclas de los anteriores. Las partículas de un núcleo de percarbonato de sodio de la presente invención tienen generalmente un diámetro medio de al menos 300 m, en particular al menos 400 m, y más particularmente al menos 500 m, siendo 2 E05756681 07-11-2011   E05756681 07-11-2011 especialmente ventajosos los valores de al menos 600 m. El diámetro medio de las partículas del núcleo de percarbonato de sodio es habitualmente como máximo 1600 m, especialmente como máximo 1400 m, siendo los más habituales los valores de como máximo 1000 m, por ejemplo como máximo 900 m. Según la presente invención, las partículas del núcleo de percarbonato de sodio están rodeadas por al menos una capa de revestimiento. Esto significa que la superficie de las partículas del núcleo de percarbonato de sodio ha sido tratada, al menos una vez, poniéndola en contacto con un agente de revestimiento o con una mezcla de agentes de revestimiento y partículas pequeñas de percarbonato de sodio de un tamaño medio de partículas menor que 100 m, de forma que se deposita sobre la superficie de las partículas del núcleo una capa de ese agente o mezcla de revestimiento. Se recomienda tener una capa de revestimiento tan uniforme y homogénea como sea posible, teniendo todo alrededor de la superficie de la partícula del núcleo una estructura química homogénea, un grosor homogéneo con los menos orificios como sea posible. La función de esta capa de revestimiento es proteger al material central del contacto con el medioambiente, y especialmente del contacto con la humedad presente en el medioambiente, que potencia la descomposición del material central. El agente de revestimiento usado en la presente invención se puede escoger de agentes de revestimiento orgánicos o inorgánicos. Se prefieren agentes de revestimiento inorgánicos. Los agentes de revestimiento inorgánicos pueden contener uno o más materiales seleccionados de sales de metales alcalinos y/o metales alcalino-térreos (particularmente sodio o magnesio) de ácidos minerales u otros ácidos inorgánicos. Los ejemplos típicos incluyen sulfato, carbonato, bicarbonato, fosfato y/o fosfatos poliméricos, silicatos, boratos y los ácidos bóricos correspondientes. Las combinaciones particulares de agentes de revestimiento incluyen carbonato/silicato, y ácido bórico o borato con sulfato y la combinación de a) sulfato, carbonato, carbonato/sulfato, bicarbonato, ácido bórico, borato, ácido bórico/sulfato o borato/sulfato, con b) silicato. Preferiblemente, el agente de revestimiento inorgánico contiene silicato de sodio, borato de sodio, ácido bórico, carbonato de sodio, sulfato de sodio, sulfato de magnesio o una de sus mezclas. El agente de revestimiento también puede ser el propio percarbonato de sodio, que se puede aplicar como una disolución de percarbonato de sodio o usando simultáneamente una disolución de carbonato de sodio y una disolución de peróxido de hidrógeno. Las partículas pequeñas de percarbonato de sodio usadas en la presente invención tienen un tamaño medio de partículas menor que 100 m, en particular más pequeño que 90 m, más particularmente más pequeño que 80 m, dando buenos resultados los valores menores que 70 m. Habitualmente, las partículas pequeñas de percarbonato de sodio tienen un tamaño medio de partículas de al menos 1 m, especialmente al menos 5 m, y muy a menudo al menos 10 m. Generalmente, al menos 90 (en particular al menos 95, y más particularmente al menos 99) % en peso de las partículas pequeñas de percarbonato de sodio tienen un diámetro por debajo de 250 m (especialmente... [Seguir leyendo]

1. Partículas de percarbonato de sodio revestidas que tienen un tamaño medio de partículas de 300 a 1600 m que contienen un núcleo de percarbonato de sodio rodeado por al menos una capa de revestimiento, comprendiendo la capa de revestimiento al menos un agente de revestimiento y partículas pequeñas de percarbonato de sodio de un tamaño medio de partículas menor que 100 m. 2. Las partículas según la reivindicación 1, en las que la capa de revestimiento representa de 0,1 a 50% en peso de las partículas de percarbonato de sodio revestidas. 3. Las partículas según la reivindicación 1 ó 2, en las que el agente de revestimiento se elige de silicato de sodio, carbonato de sodio, sulfato de sodio, sulfato de magnesio, borato de sodio, ácido bórico, y una de sus mezclas. 4. Las partículas según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que presentan una estabilidad a largo plazo expresada como producción de calor a 40ºC medido después del almacenamiento durante 12 semanas a 40ºC de menos de 5 W/g. 5. Las partículas según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que presenta una estabilidad a largo plazo expresada como una recuperación del Avox de al menos 70% después del almacenamiento durante 8 semanas a 55ºC. 6. Un procedimiento para producir las partículas de percarbonato de sodio revestidas según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que tienen un tamaño medio de partículas de 300 a 1600 m, que comprende una etapa de fabricación de partículas del núcleo de percarbonato de sodio, seguida de una etapa de revestimiento de las partículas del núcleo de percarbonato de sodio con al menos una disolución o suspensión de al menos un agente de revestimiento y con partículas pequeñas de percarbonato de sodio de un tamaño medio de partículas menor que 100 m, a fin de obtener las partículas de percarbonato de sodio revestidas. 7. El procedimiento según la reivindicación 6, que comprende: (a) una etapa de fabricación de partículas del núcleo de percarbonato de sodio, (b) una etapa de secado de las partículas del núcleo de percarbonato de sodio así obtenidas, (c) una etapa de revestimiento de las partículas del núcleo de percarbonato de sodio secas así obtenidas con al menos una disolución o suspensión de al menos un agente de revestimiento y con partículas pequeñas de percarbonato de sodio de un tamaño menor que 100 m, a fin de obtener partículas de percarbonato de sodio revestidas, (d) una etapa de secado de las partículas de percarbonato de sodio revestidas así obtenidas. 8. El procedimiento según la reivindicación 7, que comprende además, entre las etapas (b) y (c) y/o después de (d), al menos una etapa de tamizado a fin de eliminar partículas de un tamaño menor que 300 m y/o mayor que 1800 m, seguido de la molienda de estas partículas eliminadas en pequeñas partículas de un tamaño medio menor que 100 m, e introducir estas partículas pequeñas en la etapa (c). 9. El procedimiento según la reivindicación 7 u 8, en el que se lleva a cabo entre las etapas (c) y (d) al menos una etapa de revestimiento adicional en un lecho fluido. 10. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, en el que la etapa (b) y/o la etapa (d) se lleva a cabo en un secador de lecho fluido usando un gas fluidizante, las partículas de PCS finas se transportan con el gas fluidizante fuera del secador de lecho fluido y se reciclan, opcionalmente después de la molienda, a la etapa (c). 11. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10, en el que la etapa (a) se lleva a cabo mezclando una fuente de carbonato de sodio con una disolución de peróxido de hidrógeno y precipitando el percarbonato de sodio formado en partículas del núcleo de percarbonato de sodio. 12. El procedimiento según la reivindicación 6, que comprende: (a) una etapa de fabricación de partículas del núcleo de percarbonato de sodio, y (b) una etapa combinada de secado y de revestimiento en un reactor de lecho fluido de las partículas del núcleo de percarbonato de sodio así obtenidas con al menos una disolución o suspensión de al menos un agente de revestimiento y con partículas pequeñas de percarbonato de sodio de un tamaño medio de partículas menor que 100 m, a fin de obtener partículas de percarbonato de sodio revestidas. 12 E05756681 07-11-2011   13. Uso de las partículas de percarbonato de sodio revestidas de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 como agente de blanqueo en composiciones detergentes. 14. Composiciones detergentes que contienen las partículas de percarbonato de sodio revestidas de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5. 13 E05756681 07-11-2011   14 E05756681 07-11-2011   E05756681 07-11-2011   16 E05756681 07-11-2011