Soportes activadores ácidos mejorados y catalizadores para la polimerización de olefinas.

Un procedimiento para polimerizar olefinas que comprende poner en contacto al menos un monómero de olefina y una composición de catalizador bajo condiciones de polimerización para producir un polímero,

en donde la composición de catalizador comprende:

al menos un metaloceno;

al menos una olefina o un alquino;

al menos un soporte activador ácido; y

al menos un compuesto de organoaluminio, al menos un aluminaciclopentano o al menos un metalaciclopentano de un metaloceno, en donde el soporte activador incluye el producto de contacto de al menos un compuesto de óxido sólido y al menos una fuente de anión aceptor de electrones, y en donde el metaloceno, la olefina o el alquino y el compuesto de organoaluminio se ponen en contacto durante un período de tiempo para formar una mezcla antes de poner en contacto la mezcla con el soporte activador ácido, o en donde la composición que comprende al menos un aluminaciclopentano o al menos un metalaciclopentano de un metaloceno, y el metaloceno, la olefina o el alquino se ponen en contacto durante un período de tiempo para formar una mezcla antes de poner en contacto la mezcla con el soporte activador ácido.

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E11075200.

Solicitante: CHEVRON PHILLIPS CHEMICAL COMPANY LP.

Nacionalidad solicitante: Estados Unidos de América.

Dirección: 10001 Six Pines Drive The Woodlands, Texas 77380 ESTADOS UNIDOS DE AMERICA.

Inventor/es: MCDANIEL, MAX, P., HAWLEY, GIL, R., MARTIN, JOEL, L., JENSEN, MICHAEL, YANG,QING, CRAIN,TONY, BENHAM,ELIZABETH.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • B01J21/12 SECCION B — TECNICAS INDUSTRIALES DIVERSAS; TRANSPORTES.B01 PROCEDIMIENTOS O APARATOS FISICOS O QUIMICOS EN GENERAL.B01J PROCEDIMIENTOS QUIMICOS O FISICOS, p. ej. CATALISIS, QUIMICA DE LOS COLOIDES; APARATOS ADECUADOS (procedimientos o aparatos para usos específicos, ver las clases correspondientes a los procedimientos o al equipo, p. ej. F26B 3/08). › B01J 21/00 Catalizadores que contienen los elementos, los óxidos o los hidróxidos de magnesio, de boro, de aluminio, de carbono, de silicio, de titanio, de zirconio o de hafnio. › Sílice y alúmina.
  • B01J31/16 B01J […] › B01J 31/00 Catalizadores que contienen hidruros, complejos de coordinación o compuestos orgánicos (composiciones catalíticas utilizadas únicamente para reacciones de polimerización C08). › que contienen complejos de coordinación.
  • C07F17/00 SECCION C — QUIMICA; METALURGIA.C07 QUIMICA ORGANICA.C07F COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS QUE CONTIENEN ELEMENTOS DISTINTOS DEL CARBONO, HIDROGENO, HALOGENOS, OXIGENO, NITROGENO, AZUFRE, SELENIO O TELURO (porfirinas que contienen metal C07D 487/22; compuestos macromoleculares C08). › Metalocenos.
  • C08F10/00 C […] › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › Homopolímeros y copolímeros de hidrocarburos alifáticos insaturados que tienen solamente un enlace doble carbono-carbono.

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Fragmento de la descripción:

Soportes activadores ácidos mejorados y catalizadores para la polimerización de olefinas Campo técnico de la invención

La presente invención se refiere al campo de las composiciones de catalizadores de polimerización de olefinas, a métodos para la polimerización de olefinas y a polímeros de olefinas.

Antecedentes de la invención

Las mono-1-olefinas (a-olefinas), incluyendo etileno, se pueden polimerizar con composiciones de catalizadores que emplean titanio, circonio, vanadio, cromo u otros metales, impregnados sobre una variedad de materiales de soporte, usualmente en presencia de cocatalizadores. Estas composiciones de catalizadores pueden ser útiles, tanto para la homopolimerización de etileno así como para la copolimerización de etileno con comonómeros tales como propileno, 1-buteno, 1-hexeno u otras a-olefinas superiores. Por lo tanto, existe una búsqueda constante para desarrollar nuevos catalizadores de polimerización de olefinas, procesos de activación de catalizadores y métodos para preparar y usar catalizadores que proporcionen actividades catalíticas mejoradas y materiales poliméricos adaptados a usos finales específicos.

Un tipo de sistema de catalizadores comprende compuestos organometálicos, particularmente compuestos de metaloceno. Se sabe que al poner en contacto agua con trimetilaluminio bajo condiciones apropiadas se forma metilaluminoxano, y posteriormente al poner en contacto el metil aluminoxano con un compuesto de metaloceno se forma un catalizador de polimerización de metaloceno. Sin embargo, con el fin de lograr las altas actividades de polimerización deseadas, son necesarias grandes cantidades de metil aluminoxano, y, por lo tanto, grandes cantidades de trimetilaluminio costoso, para formar los catalizadores de metaloceno activos. Esta característica ha sido un impedimento para la comercialización de sistemas de catalizadores de metaloceno, por lo tanto, se necesitan mejoras en las composiciones de catalizadores y en los métodos de preparación del catalizador para proporcionar las altas actividades de polimerización deseadas.

Lo que se necesita son nuevas composiciones de catalizadores y métodos para preparar las composiciones de catalizadores, que proporcionen altas actividades de polimerización y que permitan mantener las propiedades de los polímeros dentro de los intervalos de especificación deseados. Un método para lograr este objetivo es desarrollar nuevos métodos de polimerización, que proporcionen y utilicen catalizadores de actividad suficientemente alta como

para ser comercialmente viables.

Descripción de la invención

Esta invención comprende composiciones de catalizadores, y métodos para polimerizar olefinas en los que se usa las composiciones de catalizadores. En el transcurso del análisis de los catalizadores de polimerización de olefinas de metaloceno, se descubrió que se podía lograr una mayor actividad en las composiciones de catalizadores de metaloceno, poniendo en contacto el compuesto de metaloceno con un monómero de alqueno o alquino y un cocatalizador de organoaluminio, durante un cierto período de tiempo antes de poner en contacto la mezcla con un soporte activador ácido.

Por lo tanto, en un aspecto, la composición de catalizador de esta invención comprende: al menos un metaloceno; al menos un compuesto de organoaluminio; al menos una olefina o un alquino; y al menos un soporte activador ácido, según se define en la reivindicación 1.

En otro aspecto, el metaloceno comprende un compuesto que tiene la siguiente fórmula:

(X1)(X2)(X3)(X4)M1,

en donde M1 comprende titanio, circonio o hafnio;

en donde (X1) es independientemente ciclopentadienilo, indenilo, fluorenilo, boratabenceno, ciclopentadienilo sustituido, indenilo sustituido, fluorenilo sustituido o boratabenceno sustituido;

en donde cada sustituyente en el ciclopentadienilo sustituido, el indenilo sustituido, el fluorenilo sustituido o el boratabenceno sustituido de (X1) comprende independientemente un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico, o un derivado sustituido de los mismos, teniendo uno cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; un haluro; o hidrógeno;

en donde al menos un sustituyente en (X1) es opcionalmente un grupo puente que conecta (X1) y (X2).

en donde (X3) y (X4) son independientemente un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo,

un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico o un derivado sustituido de los mismos, teniendo uno cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; o un haluro;

en donde (X2) es independientemente un grupo ciclopentadienilo, un grupo indenilo, un grupo fluorenilo, un grupo boratabenceno, un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico, o un derivado sustituido de los mismos, teniendo uno cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; o un haluro;

en donde cada sustituyente en el (X2) sustituido es independientemente un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico, o un derivado sustituido de los mismos, teniendo cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; un haluro; o hidrógeno; y

en donde al menos un sustituyente en (X2) es opcionalmente un grupo puente que conecta (X1) y (X2).

En otro aspecto de esta invención, el compuesto de organoaluminio comprende un compuesto de organoaluminio con la siguiente fórmula:

AI(X5)n(X6)3-n,

en donde (X5) es un hidrocarbilo que tiene de 2 a 20 átomos de carbono; (X6) es un alcóxido o arilóxido, teniendo uno cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono, un haluro o un hidruro; y n es un número de 1 a 3, inclusive.

En otro aspecto más de la invención, la olefina o el alquino comprende un compuesto que tiene de 2 a 30 átomos de carbono por molécula y que tiene al menos un doble enlace carbono-carbono o al menos un enlace triple carbono- carbono.

En aún otro aspecto de esta invención, el soporte activador ácido comprende un óxido sólido tratado con un anión aceptor de electrones, en donde:

el óxido sólido es sílice, alúmina, sílice-alúmina, fosfato de aluminio, heteropolitungstatos, titania, circonia, magnesia, boria, óxido de cinc, óxidos mixtos de los mismos, o mezclas de los mismos; y

el anión aceptor de electrones es fluoruro, cloruro, bromuro, fosfato, triflato, bisulfato, sulfato, o cualquier combinación de los mismos.

En un aspecto de esta invención, por ejemplo, el compuesto de metaloceno comprende un metaloceno de circonio, tal como dicloruro de £>/s(indenil)circonio (lnd2ZrCÍ2) o dicloruro de fc/'s(ciclopentadienil)circonio (Cp2ZrCl2), que se emplea junto con un cocatalizador de trietilaluminio y un soporte activador ácido de sílice-alúmina tratado con fluoruro. El soporte activador de esta invención, del cual la sílice-alúmina fluorada es un ejemplo, presenta una acidez aumentada en comparación con el compuesto de óxido sólido no tratado correspondiente. El soporte activador también funciona como un activador de catalizador, en comparación con el óxido sólido no tratado correspondiente. En consecuencia, el soporte activador ácido funciona como un "activador" porque no es únicamente un componente de soporte inerte de la composición de catalizador, sino que está involucrado en la realización de la química catalítica observada.

En otro aspecto de esta invención, por ejemplo, al poner en contacto un compuesto de metaloceno con 1-hexeno y trietilaluminio, típicamente durante al menos 10 minutos, antes de poner en contacto esta mezcla... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Un procedimiento para polimerizar definas que comprende poner en contacto al menos un monómero de defina y una composición de catalizador bajo condiciones de polimerización para producir un polímero, en donde la composición de catalizador comprende:

al menos un metaloceno;

al menos una defina o un alquino;

al menos un soporte activador ácido; y

al menos un compuesto de organoaluminio, al menos un aluminaciclopentano o al menos un metalaciclopentano de un metaloceno, en donde el soporte activador incluye el producto de contacto de al menos un compuesto de óxido sólido y al menos una fuente de anión aceptor de electrones, y en donde el metaloceno, la olefina o el alquino y el compuesto de organoaluminio se ponen en contacto durante un período de tiempo para formar una mezcla antes de poner en contacto la mezcla con el soporte activador ácido, o en donde la composición que comprende al menos un aluminaciclopentano o al menos un metalaciclopentano de un metaloceno, y el metaloceno, la olefina o el alquino se ponen en contacto durante un período de tiempo para formar una mezcla antes de poner en contacto la mezcla con el soporte activador ácido.

2. El procedimiento según la reivindicación 1, en donde el soporte activador ácido comprende un óxido sólido tratado con un anión aceptor de electrones, en donde:

el óxido sólido es sílice, alúmina, sílice-alúmina, fosfato de aluminio, heteropolitungstatos, titania, circonia, magnesia, boda, óxido de cinc, óxidos mixtos de los mismos, o mezclas de los mismos; y

el anión aceptor de electrones es fluoruro, cloruro, bromuro, fosfato, triflato, bisulfato, sulfato o cualquier combinación de los mismos.

3. El procedimiento según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en donde el soporte activador ácido comprende alúmina bromada, alúmina clorada; alúmina fluorada; alúmina sulfatada; alúmina fosfatada; sílice-alúmina bromada; sílice-alúmina clorada; sílice-alúmina fluorada; sílice-alúmina sulfatada; sílice-circonia bromada, sílice-circonia clorada; sílice-circonia fluorada; sílice-titania fluorada; sílice-circonia sulfatada; sílice-boria fluorada, o cualquier combinación de los mismos.

4. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la olefina o el alquino comprende un compuesto que tiene de 2 a 30 átomos de carbono por molécula y que tiene al menos un doble enlace carbono- carbono o al menos un triple enlace carbono-carbono.

5. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde la olefina o el alquino comprende 1-hexeno.

6. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el compuesto de organoaluminio comprende un compuesto de organoaluminio con la siguiente fórmula:

AI(X5)n(X6)3-n,

en donde (X5) es un hidrocarbilo que tiene de 2 a 20 átomos de carbono; (X6) es un alcóxido o arilóxido, teniendo uno cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono, haluro o hidruro; y n es un número de 1 a 3, inclusive.

7. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el compuesto de organoaluminio comprende trietilaluminio (TEA), tripropilaluminio, etóxido de dietilaluminio, tributilaluminio, hidruro de disobutilaluminio, triisobutilaluminio, cloruro de dietilaluminio o combinaciones de los mismos.

8. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde el compuesto de organoaluminio comprende un aluminaciclopentano, un aluminaciclopentadieno, o un aluminaciclopenteno o cualquier combinación de los mismos.

9. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde la composición de catalizador comprende además un compuesto de organoaluminio, que se ha puesto en contacto con la mezcla, con la siguiente fórmula:

AI(X6)n(X6)3-n,

en donde (X5) es un hidrocarbilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; (X6) es un alcóxido o arilóxido, teniendo uno cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono, haluro o hidruro; y n es un número de 1 a 3, inclusive.

10. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde el metaloceno comprende un compuesto que tiene la siguiente fórmula:

(X1)(X2)(X3)(X4)M1,

en donde M1 es titanio, circonio o hafnio;

en donde (X1) es independientemente ciclopentadienilo, indenilo, fluorenilo, boratabenceno, ciclopentadienilo sustituido, indenilo sustituido, fluorenilo sustituido o boratabenceno sustituido;

en donde cada sustituyente en el ciclopentadienilo sustituido, el indenilo sustituido, el fluorenilo sustituido o el boratabenceno sustituido de (X1) es independientemente un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico, o un derivado sustituido de los mismos, teniendo uno cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; un haluro; o hidrógeno;

en donde al menos un sustituyente en (X1) es opcionalmente un grupo puente que conecta (X1) y (X2);

en donde (X3) y (X4) son independientemente un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico o un derivado sustituido de los mismos, teniendo uno cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; o un haluro;

en donde (X2) es independientemente un grupo ciclopentadienilo, un grupo indenilo, un grupo fluorenilo, un grupo boratabenceno, un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico, o un derivado sustituido de los mismos, teniendo uno cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; o un haluro;

en donde cada sustituyente en el (X2) sustituido es independientemente un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico, o un derivado sustituido de los mismos, teniendo uno cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; un haluro; o hidrógeno; y

en donde al menos un sustituyente en (X2) es opcionalmente un grupo puente que conecta (X1) y (X2).

11. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en donde el metaloceno comprende un compuesto de metaloceno que comprende:

dicloruro de bis(ciclopentadienil)hafnio;

dicloruro de bis(ciclopentadienil)circonio;

1.2- etanodiilbis(n5-1 -indenil)di-n-butoxihafnio;

1.2- etanodiilbis(n5-1 -indenil)dimetilcirconio;

dicloruro de 3,3-pentanodiilbis(n5-4,5,6,7-tetrahidro-1 -indenil)hafnio;

dicloruro de metilfenilsililbis(n5-4,5,6,7-tetrahidro-1 -indenil)circonio;

bis(n-butilciclopentadienil)bis(f-butilamido)hafnio;

dicloruro de bis(1-n-butil-3-metil-ciclopentadienil)circonio;

dicloruro de bis(n-butilciclopentadienil)circonio;

dicloruro de dimetilsililbis(1-indenil)circonio;

dicloruro de octilfenilsililbis(1-indenil)hafnio;

dicloruro de dimetilsililbis(n5-4,5,6,7-tetrahidro-1 -indenil)circonio;

dicloruro de (dimetilsililbis(2-metil-1-indenil)circonio;

dicloruro de 1,2 etanodiilbis(9-fluorenil)circonio;

cloruro de indenil dietoxi titanio (IV);

dicloruro de (isopropilamidodimetilsilil)ciclopentadieniltitanio;

dicloruro de bis(pentametilciclopentadienil)circonio;

dicloruro de bis(indenil)circonio;

dicloruro de metiloctilsililbis(9-fluorenil)circonio;

dicloruro de bis(2,7-di-íerc-butilfluorenil)-etan-1,2-diil)circonio (IV);

trifluorometilsulfonato de bis-[1 -(N,N-diisopropilamino)-boratabenceno]-hidrurocirconio;

dicloruro de metil-3-butenilmetiliden(r|5-ciclopentadienil)(r|5-9-fluorenil)circonio;

dicloruro de metil-3-butenilmetiliden(r|5-ciclopentadienil)(r|5-2,7-di-t-butil-9-fluorenil)-circonio;

dicloruro de metil-4-pentenilmetiliden(r|5-cyclopentadienil)(r|5-9-fluorenil)circonio;

dicloruro de metil-4-pentenilmetiliden(r|5-ciclopentadienil)(r|5-2,7-di-f-butil-9-fluorenil)circonio;

dicloruro de fenil-3-butenilmetiliden(r|5-ciclopentadienil)(r|5-9-fluorenil)circonio;

dicloruro de fenil-3-butenilmetiliden (r|5 -ciclopentadienil)(r|5-2,7-di-f-butil-9-fluorenil)circonio;

dicloruro de fenil-4-pentenilmetiliden(r|5-ciclopentadienil)(r|5-9-fluorenil)circonio;

dicloruro de fenil-4-pentenilmetiliden(r|5-ciclopentadienil)(r|5-2,7-di-f-butil-9-fluorenil)-circonio.

12. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en donde un monómero de olefina es etileno y, opcionalmente, en donde un comonómero de olefina comprende propileno, 1-buteno, 1-penteno 1-hexeno, 1 -octeno, 1 -deceno, estireno o una combinación de los mismos.

13. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en donde la relación en moles del metaloceno al compuesto de organoaluminio es de 1:1 a 1:10.000; o

la relación en moles de la olefina o el alquino al metaloceno en la mezcla es de 1:10 a 100.000:1; o la relación en peso del metaloceno al soporte activador ácido es de 1:1 a 1:1.000.000.

14. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en donde un monómero de olefina es etileno y en donde un comonómero de olefina comprende propileno, 1-buteno, 1-penteno 1-hexeno, 1-octeno, 1- deceno, estireno o una combinación de los mismos; el metaloceno comprende:

dicloruro de bis(ciclopentadienil)hafnio;

dicloruro de bis(ciclopentadienil)circonio;

bis(n-butilciclopentadienil)bis(f-butilamido)hafnio;

dicloruro de bis(1-n-butil-3-metil-ciclopentadienil)-circonio;

dicloruro de bis(n-butilciclopentadienil)circonio;

cloruro de indenil dietoxi titanio (IV);

dicloruro de bis(pentametilciclopentadienil)circonio;

dicloruro de bis(indenil) circonio;

trifluorometilsulfonato de bis-[1 -(N,N-diisopropilamino)-boratabenceno]hidrurocirconio; el compuesto de organoaluminio comprende:

trietilaluminio (TEA), tripropilaluminio, etóxido de dietilaluminio, tributilaluminio, hidruro de disobutilaluminio, triisobutilaluminio, cloruro de dietilaluminio o combinaciones de los mismos;

la olefina o el alquino comprende 1-hexeno; y

el soporte activador ácido comprende alúmina clorada; alúmina fluorada; alúmina sulfatada; sílice-alúmina clorada; sílice-alúmina fluorada; sílice-alúmina sulfatada; o cualquier combinación de los mismos.

15. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en donde la composición de catalizador se produce mediante un procedimiento que comprende:

poner en contacto al menos un metaloceno, al menos un compuesto de organoaluminio y al menos una olefina o un alquino durante un primer período de tiempo para formar una primera mezcla precontactada que comprende al menos un metaloceno, al menos un compuesto de organoaluminio precontactado y al menos una olefina o un alquino precontactados; y

poner en contacto la primera mezcla precontactada con al menos un soporte activador ácido durante un segundo período de tiempo para formar una segunda mezcla poscontactada que comprende al menos un metaloceno poscontactado, al menos un compuesto de organoaluminio poscontactado, al menos una olefina o un alquino poscontactados, y al menos un soporte activador ácido poscontactado.

16. El procedimiento según la reivindicación 15, en donde el metaloceno, el compuesto de organoaluminio, y la olefina o el alquino se precontactan durante un primer período de tiempo de 1 minuto a 9 días, en la mezcla precontactada, o en donde la mezcla precontactada y el soporte activador ácido se ponen en contacto durante un segundo período de tiempo de 1 minuto a 24 horas en la mezcla poscontactada.

17. El procedimiento según la reivindicación 15, en donde un monómero de olefina es etileno y, opcionalmente, en donde un comonómero de olefina comprende propileno, 1-buteno, 1-penteno 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, estireno o una combinación de los mismos;

el metaloceno comprende un compuesto que tiene la siguiente fórmula:

(X1)(X2)(X3)(X4)M1,

en donde M1 es titanio, circonio o hafnio;

en donde (X1) es independientemente ciclopentadienilo, indenilo, fluorenilo, boratabenceno, ciclopentadienilo sustituido, indenilo sustituido, fluorenilo sustituido o boratabenceno sustituido;

en donde cada sustituyente en el ciclopentadienilo sustituido, el indenilo sustituido, el fluorenilo sustituido o el boratabenceno sustituido de (X1) es independientemente un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico, o un derivado sustituido de los mismos, teniendo uno cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; un haluro; o hidrógeno;

en donde al menos un sustituyente en (X1) es opcionalmente un grupo puente que conecta (X1) y (X2).

en donde (X3) y (X4) son independientemente un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico o un derivado sustituido de los mismos, teniendo uno cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; o un haluro;

en donde (X2) es independientemente un grupo ciclopentadienilo, un grupo indenilo, un grupo fluorenilo, un grupo boratabenceno, un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico, o un derivado sustituido de los mismos, teniendo uno cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; o un haluro;

en donde cada sustituyente en el (X2) sustituido es independientemente un grupo alifático, un grupo aromático, un grupo cíclico, una combinación de grupos alifáticos y cíclicos, un grupo oxígeno, un grupo azufre, un grupo nitrógeno, un grupo fósforo, un grupo arsénico, un grupo carbono, un grupo silicio, un grupo germanio, un grupo estaño, un grupo plomo, un grupo boro, un grupo aluminio, un grupo inorgánico, un grupo organometálico, o un derivado sustituido de los mismos, teniendo uno cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono; un haluro; o hidrógeno; y

en donde al menos un sustituyente en (X2) es opcionalmente un grupo puente que conecta (X1) y (X2); el compuesto de organoaluminio comprende un compuesto de organoaluminio con la siguiente fórmula:

AI(X5)n(X6)3-n,

en donde (X5) es un hidrocarbilo que tiene de 2 a 20 átomos de carbono; (X6) es un alcóxido o arilóxido, teniendo uno cualquiera de estos de 1 a 20 átomos de carbono, haluro o hidruro; y n es un número de 1 a 3, inclusive;

la olefina o el alquino comprende un compuesto que tiene de 2 a 30 átomos de carbono por molécula y que tiene al menos un doble enlace carbono-carbono o al menos un enlace triple carbono-carbono; y

en donde el soporte activador ácido comprende un óxido sólido tratado con un anión aceptor de electrones,

en donde:

el óxido sólido es sílice, alúmina, sílice-alúmina, fosfato de aluminio, heteropolitungstatos, titania, circonia, magnesia, boria, óxido de cinc, óxidos mixtos de los mismos, o mezclas de los mismos; y

el anión aceptor de electrones es fluoruro, cloruro, bromuro, fosfato, triflato, bisulfato, sulfato o cualquier combinación de los mismos.

18. La composición de catalizador según se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17.


 

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